[發(fā)明專利]齒科用固化性組合物

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201280007490.7
• 申請(qǐng)日: 2012-02-10
• 公開（公告）號(hào): CN103347481A
• 公開（公告）日: 2013-10-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 清水朋直;山崎達(dá)矢;風(fēng)間秀樹;秋積宏伸
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 德山齒科株式會(huì)社
• 主分類號(hào): A61K6/083
• 分類號(hào): A61K6/083;C08F12/36;C08F20/20
• 代理公司: 上海音科專利商標(biāo)代理有限公司 31267
• 代理人: 朱丹

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及齒科用固化性組合物。

背景技術(shù)

為了修復(fù)因?yàn)橹蓝軗p的牙齒，一般從審美性方面出發(fā)而廣泛使用被稱之為復(fù)合樹脂的光固化性填充修復(fù)材料。上述復(fù)合樹脂(齒科用固化性組合物)是主要成分包括聚合性單體(monomer)、填料(filler)以及光聚合引發(fā)劑，此外還根據(jù)需要而添加有顏料、添加劑等的材料。在此，聚合性單體通常使用游離基聚合性的游離基聚合性單體。因此，在使齒科用固化性組合物固化、即游離基聚合性單體進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，無法避免產(chǎn)生聚合收縮。

因此，在將齒科用固化性組合物填充到需要修復(fù)的牙齒的窩洞中之后使其聚合固化時(shí)，容易在固化后的齒科用固化性組合物與窩洞的內(nèi)壁之間形成間隙。當(dāng)產(chǎn)生這樣的間隙時(shí)，牙垢(plaque)容易殘留在間隙中，因而容易再次產(chǎn)生蛀牙。另外，固化后的齒科用固化性組合物容易從窩洞內(nèi)脫落。因此，優(yōu)選盡可能地減小復(fù)合樹脂固化時(shí)的聚合收縮。

作為抑制齒科用固化性組合物固化時(shí)的聚合收縮的方法，可以舉出：使用分子量較大的游離基聚合性單體的方法、或者使用相比游離基聚合而聚合收縮較小的陽離子聚合性單體，并通過陽離子開環(huán)聚合使聚合性單體聚合固化的方法。另外，除此之外還提出了下述方法，即，使用如超支化聚合物(hyperbranched?polymer)或樹枝狀化合物(dendrimer)等那樣分子鏈分支為樹枝狀的樹枝狀聚合物的方法(參照專利文獻(xiàn)1～3)。

作為樹枝狀聚合物大致可以舉出超支化聚合物和樹枝狀化合物。相對(duì)于現(xiàn)有的高分子一般呈線狀的形狀，而上述樹枝狀聚合物呈高度分支的結(jié)構(gòu)。因此，相對(duì)于現(xiàn)有的線狀高分子，樹枝狀聚合物具有下述特征，即，1)具有特異的分子結(jié)構(gòu)、2)具有納米級(jí)的大小、3)可形成保持大量官能團(tuán)的表面、4)與線狀聚合物相比可實(shí)現(xiàn)低粘度化、5)分子間很少相互結(jié)合而顯現(xiàn)顆粒行為(particle?behavior)、6)分子內(nèi)具有空隙。

在此，與樹枝狀化合物相比，超支化聚合物在合成容易度方面具有優(yōu)勢(shì)，在工業(yè)生產(chǎn)中極其有利。相對(duì)于樹枝狀化合物一般是通過反復(fù)進(jìn)行保護(hù)-去保護(hù)來合成，而超支化聚合物能夠通過1個(gè)階段合成，從而能夠容易地合成。

例如，在專利文獻(xiàn)1中提出了下述技術(shù)，即，為了達(dá)成減小齒科材料的聚合收縮等的目的，而構(gòu)成齒科材料的可聚合樹脂使用具有至少一個(gè)乙烯不飽和部分的(甲基)丙烯酰氧基末端超支化聚酯。另外，在專利文獻(xiàn)2中提出了作為可用作齒科材料且低收縮的聚合性組合物而使用樹枝狀聚合物的技術(shù)。例如，在該專利文獻(xiàn)2中，公開了作為超支化聚合物而使用超支化聚酰胺酯(hyperbranched?polyesteramide)的例子。

進(jìn)而，在專利文獻(xiàn)3中提出了作為齒科材料而使用樹枝狀化合物的技術(shù)，其中，在該樹枝狀化合物中，構(gòu)成分子的核心部分(core)與第一殼(shell)和第二殼之間通過聚氨酯基結(jié)合，并且第二殼通過與(甲基)丙烯酸酯發(fā)生反應(yīng)而被改性。在該技術(shù)中，不希望的聚合收縮受到有利的影響。

另外，除了專利文獻(xiàn)1～3之外，還提出了作為構(gòu)成齒科材料的晶體成分而使用具有樹枝狀、超支化或者星型結(jié)構(gòu)的成分的技術(shù)(專利文獻(xiàn)4)。作為該齒科材料中所使用的晶體成分，優(yōu)選在末端具有羥基。

【在先技術(shù)文獻(xiàn)】

【專利文獻(xiàn)】

專利文獻(xiàn)1：日本特表2001-509179號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求2、實(shí)施例4等)

專利文獻(xiàn)2：國際公開WO03/13379號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求1、說明書摘要、實(shí)施例10等)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2006-298919號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求1、4、說明書第0017段等)

專利文獻(xiàn)4：日本特開2009-149685號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求15、41、說明書第0018、0059段等)

發(fā)明內(nèi)容

關(guān)于在使用超支化聚合物等的樹枝狀聚合物時(shí)能夠減小齒科用固化性組合物固化時(shí)的聚合收縮率的理由，認(rèn)為如下：首先，樹枝狀聚合物與線狀的普通聚合物不同，其具有近似于球狀的形狀。因此，在使聚合物溶解于溶液中時(shí)，與普通的聚合物相比，樹枝狀聚合物的粘度的升高程度較小。因此，當(dāng)作為齒科用固化性組合物的構(gòu)成材料而使用樹枝狀聚合物時(shí)，可以在齒科用固化性組合物中添加大量的樹枝狀聚合物，而不會(huì)使填料的填充率或齒科用固化性組合物的操作性大幅改變。即，作為齒科用固化性組合物中的構(gòu)成成分，極其容易使樹枝狀聚合物的混合比例相對(duì)較大，相反地使單體的混合比例相對(duì)較小。