[發明專利]β-氟代醇類的制造方法

有效

• 申請號: 201280007366.0
• 申請日: 2012-01-27
• 公開（公告）號: CN103347844A
• 公開（公告）日: 2013-10-09
• 發明（設計）人: 石井章央;大塚隆史;石丸剛久;今村真理
• 申請（專利權）人: 中央硝子株式會社
• 主分類號: C07C29/149
• 分類號: C07C29/149;B01J31/24;C07C31/38;C07C31/42;C07C33/42;C07C33/46;C07D213/30;C07B61/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及β-氟代醇類的工業制造方法。

背景技術

β-氟代醇類能夠通過將對應的α-氟代酯類還原而制造。這樣的還原多采用以化學計量使用氫化鋁鋰等氫化還原劑的方法(參照專利文獻1和下述方案1)。但是，以化學計量使用氫化還原劑的方法中，由于該還原劑昂貴且需要小心操作，此外后處理繁雜且廢棄物多，因而不適合于大規模的生產。

方案1

另一方面，報道了通過使酯類在釕催化劑的存在下與氫氣(H₂)反應而制造醇類的方法(參照專利文獻2～4和非專利文獻1)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2006-083163號公報

專利文獻2：國際公開2006/106484號

專利文獻3：美國專利第7569735號說明書

專利文獻4：日本特開2010-037329號公報

非專利文獻

非專利文獻1：Adv.Synth.Catal.(德國),2010年,第352號,p.92-96

發明內容

發明要解決的問題

在釕催化劑的存在下使α-氟代酯類與氫氣反應而制造β-氟代醇類的方法可以一舉解決以化學計量使用氫化還原劑的方法的問題。但是，該方法需要5MPa左右的高氫氣壓力，工業上要用高壓氣體制造設施來制造，結果制造成本高。

由此，本發明的目的在于發現在α-氟代酯類的氫還原中能夠降低氫氣壓力的催化劑(催化劑前體)，并且提供基于使用了該催化劑的α-氟代酯類的氫還原的β-氟代醇類的工業制造方法。

用于解決問題的方案

本發明人等立足于上述問題進行了深入研究，結果發現下述通式[2]、特別是下述通式[4]表示的釕絡合物能夠在α-氟代酯類的氫還原中顯著性地降低氫氣壓力。

[式中，R各自獨立地表示氫原子、烷基、取代烷基、芳香環基或取代芳香環基，Ar各自獨立地表示芳香環基或取代芳香環基，X各自獨立地表示形式電荷為-1或0的配體(其中，3個X的形式電荷的合計為-2)，n各自獨立地表示1或2的整數。]

[式中，Ph表示苯基。]

在即使使用該釕絡合物、α位不具有氟原子的酯類的情況下，需要4～5MPa的氫氣壓力(參照后述的比較例2)，另一方面在即使使用α-氟代酯類、并非該釕絡合物的類似釕絡合物的情況下，需要5MPa的氫氣壓力(參照后述的比較例1和專利文獻4的實施例26)。當然，在α位不具有氟原子的酯類和上述類似的釕絡合物的組合中，氫氣壓力依然高。即，通過通式[2]表示的特定的釕絡合物、特別是通式[4]表示的特定的釕絡合物和α-氟代酯類的組合，首次顯示出顯著性的效果(還原反應中的氫氣壓力的顯著性的降低效果)。

這樣，發現了作為β-氟代醇類的工業制造方法有用的方法，實現了本發明。

即，本發明提供[方案1]～[方案8]中記載的β-氟代醇類的工業制造方法。

[方案1]

一種通式[3]表示的β-氟代醇類的制造方法，其包括使通式[1]表示的α-氟代酯類在通式[2]表示的釕絡合物的存在下與氫氣、即H₂反應的工序。

[式中，R¹和R²各自獨立地表示氫原子、鹵原子、烷基、取代烷基、芳香環基、取代芳香環基、烷氧基羰基或取代烷氧基羰基，R³表示烷基或取代烷基。]

[式中，R各自獨立地表示氫原子、烷基、取代烷基、芳香環基或取代芳香環基，Ar各自獨立地表示芳香環基或取代芳香環基，X各自獨立地表示形式電荷為-1或0的配體(其中，3個X的形式電荷的合計為-2)，n各自獨立地表示1或2的整數。]

[式中，R¹和R²與所述式[1]中相同。]

[方案2]

根據方案1所述的方法，其特征在于，在堿的存在下進行所述反應。

[方案3]

一種通式[3]表示的β-氟代醇類的制造方法，其通過使通式[1]表示的α-氟代酯類在通式[4]表示的釕絡合物和堿的存在下與氫氣、即H₂反應而制造。