[發明專利]氯化亞砜制備中尾氣回收利用的方法

無效

• 申請號: 201210594620.3
• 申請日: 2012-12-31
• 公開（公告）號: CN103043620A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發明（設計）人: 張善民;李云永;王榮海;時亮;李志忠
• 申請（專利權）人: 山東凱盛新材料股份有限公司
• 主分類號: C01B17/45
• 分類號: C01B17/45
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

技術領域

本發明涉及一種氯化亞砜制備中尾氣回收利用的方法，屬于化工工藝領域。

背景技術

氯化亞砜是一種重要的有機合成氯化劑，如醇類羥基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有機磺酸或硝基化合物的氯置換。制造酰基氯化物，還可以用于閉環反應和貝克曼轉位。（摘自《無機鹽工業手冊》第二版，天津化工研究院編P601）

常用的適合工業化生產的氯化亞砜的合成方法有三種：

⑴三氧化硫法：五氯化磷與三氧化硫反應，生成氯化亞砜和三氯氧磷，該路線工藝簡單，但因氯化亞砜和三氯氧磷分離難度大，產品不容易提純。

⑵氯磺酸法：以氯化銻等為催化劑，使一氯化硫和氯氣、氯磺酸反應，該法工藝復雜，技術落后，物耗大，污染嚴重。

⑶二氧化硫法：較先進的工藝路線，氯氣、二氯化硫和二氧化硫在活性碳作催化劑的條件下，發生反應生成氯化亞砜，該工藝簡單、投資少、產品純度高，目前國內大多采用這種工藝。

二氧化硫法制備氯化亞砜工藝中的尾氣來源有三個方面：

⑴從氯化亞砜合成釜出來的合成氣經粗品冷凝器冷凝后的氣體，主要成分為未反應完全的二氧化硫和氯氣，同時還有少量的二氯化硫和氯化亞砜。這部分尾氣的回收利用在發明人的另一個專利中描述。

⑵硫化后的粗品從粗品硫化罐往粗品中間罐送料過程中所釋放出的氣體，這部分尾氣主要為二氧化硫，另外有少量的二氯化硫和氯化亞砜。

⑶氯化亞砜在精餾提純過程中精餾冷凝后剩余的尾氣，這部分尾氣主要成分也是二氧化硫，另外含少量氯化亞砜。

汪國清等人在CN101284653A一種氯化亞砜合成中的氣相循環方法和CN101412502A一種氣體單向輸送裝置在氯化亞砜生產工藝中的應用方法兩專利中，給出了氯化亞砜粗品中溶解的氣體通過調節粗品脫氣提純釜的溫度以便升高其壓力而送回氯化亞砜合成釜的方法。脫除溶解于液體中的氣體的方法有升溫法和減壓法兩種，而這種依靠提高物料溫度從而使氣體脫出返回氯化亞砜合成釜的脫氣方法會造成部分產品損失掉，在較高的壓力下溶解于其中的二氧化硫等不凝性氣體也較多，造成后一生產工序的尾氣量增大。對于精餾尾氣，專利中僅簡單地提及用隔膜泵送回氯化亞砜合成釜循環使用，此工藝可能會造成氯化亞砜合成釜壓力逐漸升高，反應物料比例失衡。

發明內容

根據現有技術的不足，本發明要解決的技術問題是：提供一種氯化亞砜制備中尾氣回收利用的方法，采用一種液環式壓縮機將氯化亞砜粗品從粗品硫化罐往粗品中間罐輸送過程中釋放出的氣體，以及氯化亞砜精餾的冷凝尾氣，送回氯化亞砜合成釜進行循環利用，提高了產品氯化亞砜的收率，避免了尾氣排放和環境污染。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：提供一種氯化亞砜制備中尾氣回收利用的方法，所述的氯化亞砜尾氣回收利用的方法是將氯化亞砜粗品從粗品硫化罐往粗品中間罐輸送過程中所釋放出的氣體，以及氯化亞砜精餾冷凝后的剩余尾氣用一種氣體壓縮輸送機械送回氯化亞砜合成釜循環利用的方法。

本發明與CN101284653A、CN101412502A不同，對于溶解于粗品中的不凝性氣體，發明人采用的是恒溫減壓脫氣的原理，減少了去下一道工序的物料中的氣體含量。對于精餾冷凝后的尾氣，本專利發明人采用的液環式壓縮機較隔膜泵來講造價低、維修量小、操作簡單。

所用的氣體壓縮輸送機械為液環式壓縮機。

在本發明中，所述的液環式壓縮機其輸送壓力可達到0.65MPa，滿足氯化亞砜合成釜壓力要求。

所用的液環式壓縮機以氯化亞砜生產過程中的一種或兩種現有物料作為工作介質。

液環式壓縮機所用的工作介質為一氯化硫、氯化亞砜或兩者的混合物。

將氯化亞砜尾氣加壓到0.10MPa-0.30MPa返回氯化亞砜合成釜循環利用。

液環式壓縮機采用氣體從壓縮機出口回流到入口的方式或采用壓縮機變頻的方式控制氯化亞砜粗品貯罐和蒸餾塔內的壓力。

液環式壓縮機采用壓縮機變頻的方式控制氯化亞砜粗品中間罐和精餾塔內的壓力。

氯化亞砜粗品中間罐壓力控制在-300Pa-0Pa,精餾塔內的壓力控制在-500Pa--50Pa范圍內。

在往精餾塔的硫化罐內添加硫磺的時間段內，精餾冷凝后剩余的尾氣直接去尾氣吸收。

在往蒸餾塔的硫化罐內添加硫磺的前后30min內，精餾冷凝后剩余的尾氣直接去尾氣吸收。