[發明專利]大分子有機雙胍鹽有機硅衍生物皮革抗菌防霉劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201210593123.1
• 申請日: 2012-12-21
• 公開（公告）號: CN103300051A
• 公開（公告）日: 2013-09-18
• 發明（設計）人: 劉白玲;江正武;王斌;趙春霞;彭鋼;陳華林;羅榮
• 申請（專利權）人: 中國科學院成都有機化學有限公司
• 主分類號: A01N55/10
• 分類號: A01N55/10;A01P1/00;A01P3/00;C07F7/18;C08G73/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于大分子有機雙胍鹽有機硅衍生物皮革抗菌防霉劑及其制備技術領域，具體涉及一種含硅有機硅改性大分子有機雙胍鹽衍生物皮革抗菌防霉劑及其制備方法。

背景技術

皮革是天然高分子化合物(膠原蛋白)的加工產品，富含大量的營養成分，適合微生物的生長；皮革制品在加工的過程中添加的天然油脂加脂劑，也為微生物的繁衍滋生提供了便利條件。另外，皮革解的多孔性和極性結構使其極易吸濕，皮革呈酸性。這些原因構成了皮革發霉的基本條件。發霉的皮革制品會出現白色、黃色、藍色和黑色的菌落或者色斑，同時表面的霉菌向皮革制品內部發展，使得皮革制品的耐磨、強度和彈性均受到影響，因此霉菌對于皮革制品的外觀及其內在品質都會造成嚴重的損害，防霉在制革工業特別特別重要。防止皮革霉變的方法最有效和最主要的方法還是添加防霉劑，但是一般用于皮革防霉的防霉劑都會對人類、動物、環境造成不同程度的影響和危害，因此研究開發出高效、低毒、環境友好的皮革防霉劑是必要的。霉菌是絲狀真菌的俗稱，通常指那些菌絲體比較發達而又不產生大型子實體的真菌，它們往往在潮濕的環境下大量繁殖，長出肉眼可見的絲狀、絨狀、或者蛛網狀得菌絲體，有較強的陸生性。而普通的抑菌劑對這類霉菌的殺滅與抑制作用很弱，皮革制品的持久防霉目前還缺乏有效的手段。相對于小分子的殺菌防霉材料而言，大分子殺菌防霉材料具有更強的殺菌防霉效果，且不會使微生物產生抗藥性。而大分子雙胍鹽是一種高效廣譜的抑菌材料，其抑菌抗菌作用十分顯著，對真菌、原生動物也有殺滅活性。有機硅可強化雙胍鹽的抑菌抗菌性，并在一定條件下，可與多種材料作用，形成永久性的結合。

發明內容

本發明的首要目的是針對皮革抗菌防霉中存在的問題，提供一種綠色環保、且可與皮革牢固結合的新型大分子雙胍鹽有機硅衍生物皮革抗菌防霉劑。

達到本發明首要目的而提供的大分子雙胍鹽有機硅衍生物皮革抗菌防霉劑，該抗菌防霉劑是由大分子有機雙胍鹽的衍生物組成。大分子有機雙胍鹽有機硅衍生物皮革抗菌防霉劑中大分子雙胍鹽1～5份、有機硅烷偶聯劑0.5～8份。

為達到本發明的目的而提供的制備上述大分子有機雙胍鹽有機硅衍生物皮革抗菌防霉劑的方法，該方法的工藝步驟和條件如下：

1)將1～5份粘均分子量為1000～12000的大分子有機雙胍鹽加到3～15份溶劑中，在30～70℃下攪拌溶解30～150min；；

2)待大分子有機雙胍鹽完全溶解，升溫至45～80℃。然后將0.5～8份有機硅烷以溶劑溶解一次性加入反應器中，在45～80℃條件下攪拌反應1～8h；

3)待反應完成后停止反應，在減壓下蒸發去掉溶劑，得到膏狀或者肥皂狀的固體即為大分子有機雙胍鹽有機硅衍生物皮革抗菌防霉劑。

●該方法中所用的大分子雙胍鹽具有如下結構：

大分子雙胍鹽

●該方法中所用的有機硅烷具有如下結構：

3-氨丙基三甲氧基硅烷????????3-氨丙基三乙氧基硅烷

3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷

3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷

N-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷

乙烯基三乙氧基硅烷????????乙烯基三甲氧基硅烷

乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷

●該方法中所用的有機溶劑為甲醇、乙醇、四氫呋喃(THF)、異丙醇、二甲基亞砜(DMSO)中的一種或幾種。

本發明具有以下優點和積極效果：

1、由于本發明采用的是有機雙胍鹽，有機雙胍鹽是高效廣譜的抑菌劑，能抑制細菌、真菌等的生長與繁殖；且對人體的刺激性小；

2、由于本發明采用的是有機雙胍鹽有機硅衍生物，可被環境降解利用，對環境無毒，屬于環境友好型的抗菌防霉劑；

3、由于本發明采用的是大分子的有機雙胍，其初始熱分解溫度在350℃，因此在此溫度以下，該抗菌防霉劑無明顯變化，則其性能也沒有明顯變化，因此它能適用于嗜熱性微生物的抑制；

4、由于本發明所提供的大分子的雙胍有機硅衍生物，能夠經受較高溫度而不發生明顯變化，可達到120℃耐溫，能在較極限的情況下使用，從而其性質不會發生明顯變化；

5、由于本發明提供的有機雙胍鹽有機硅衍生物皮革抗菌防霉劑，可廣泛應用于皮革防霉、抑菌抗菌，并可用于多種紡織品織物的抗菌防霉整理。

具體實施方式