[發(fā)明專利]一種利用超高效液相/三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜固相萃取水中苯并（a）芘的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210588542.6
• 申請日: 2012-12-31
• 公開（公告）號: CN103048415A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙永剛;唐松林;張蓓蓓;章勇
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/72;G01N30/08
• 代理公司: 南京知識律師事務(wù)所 32207
• 代理人: 蔣海軍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于水質(zhì)檢測領(lǐng)域，更具體地說，涉及一種利用超高效液相/三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜固相萃取水中苯并（a）芘的方法。

背景技術(shù)

苯并[α]芘（Benzo（a）pyrene），是熏制食品、烘烤食品、煎炸食品中或煤焦油、各類碳黑和煤、石油等燃燒時產(chǎn)生的煙氣、香煙煙霧、汽車尾氣中，以及焦化、煉油、瀝青、塑料等工業(yè)污水中主要的毒素和致癌物。地面水中的苯并[α]芘除了工業(yè)排污外，主要來自洗刷大氣的雨水，屬于多環(huán)芳烴(PAHs)。苯并[α]芘是已發(fā)現(xiàn)的200多種多環(huán)芳烴中最主要的環(huán)境和食品污染物，而且污染廣泛，污染量大，致癌性強。?在水體、土壤和作物中苯并[α]芘都容易殘留。許多國家都進行過土壤中苯并[α]芘含量調(diào)查，殘留濃度取決于污染原的性質(zhì)與距離，在繁忙的公路兩旁的土壤中苯并[α]芘含量為2.0mg/kg，在煉油廠附近土壤中是200mg/kg；被煤焦油，瀝青污染的土壤中，可以高達650mg/kg，食物中的苯并[α]芘殘留濃度取決于附近是否有工業(yè)區(qū)或交通要道。進入食物鏈的量決定于烹調(diào)方法，不適當?shù)挠驼赡苁贡讲α]芘含量升高，但進入人體組織后，分解速度比較快。水中的苯并[α]芘主要是由于工業(yè)“三廢”排放。殘留時間一般不太長，特別在陽光和微生物影響下，數(shù)小時內(nèi)就被代謝和降解。

我國的《生活飲用水衛(wèi)生標準》中對苯并[α]芘的監(jiān)測指標有很高的要求。因此對于苯并[α]芘分析技術(shù)靈敏度、定性、定量上必須有更高的要求。我國標準方法是高效液相色譜法（HPLC），國際上通常采用氣質(zhì)（GC/MS）、液相（HPLC）-熒光分析技術(shù)，GC/MS定性準確但靈敏度不強，HPLC-熒光技術(shù)靈敏度很強但定性效果差，目前采用液質(zhì)（LC/MS/MS）的分析技術(shù)國內(nèi)外還沒有，這種技術(shù)一方面彌補了以上方法的不足，另一方面集中了兩種方法的優(yōu)點。

發(fā)明內(nèi)容

要解決的技術(shù)問題

針對現(xiàn)有技術(shù)中水中苯并（a）芘檢測方法存在的難以同時滿足靈敏度、定性、定量的檢測要求的問題，本發(fā)明提供了一種利用超高效液相/三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜固相萃取水中苯并（a）芘的方法，該方法操作簡便，且檢測快速，結(jié)果靈敏度高、準確、重現(xiàn)性好。

技術(shù)方案

本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)。

本發(fā)明的一種利用超高效液相/三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜固相萃取水中苯并（a）芘的方法，其步驟為：

（1）標準曲線繪制

將甲醇：二氯甲烷按照1：1的體積比混合制得苯并[α]芘的標準儲備液，苯并[α]芘儲備液用流動相稀釋成1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、100.0μg/L的系列標準溶液，繪制標準曲線；其中，所述流動相為乙腈：水以體積比1：1配制；

（2）樣品的采集與前處理

（a）采集地面水的樣品，加亞硫酸鈉，并用鹽酸調(diào)節(jié)至PH≤2，4℃冷藏保存；

（b）將所得步驟（a）中的樣品經(jīng)?0.45μｍ濾膜減壓過濾；

（c）用甲醇、二氯甲烷按照1:1的體積比配制活化溶液，并用該活化溶液對C₁₈反相固相萃取柱進行活化，其中，活化溶液的體積為所述步驟（a）中樣品的2%；將步驟（b）所得濾液以?5～10?mL?/min的流速過處理后的C₁₈反相固相萃取柱進行富集濃縮；

（d）用純水淋洗步驟（c）所得樣品，再用氮氣吹干固相萃取柱后，以1mL?/min、體積為步驟（a）中樣品的2%二氯甲烷對固相萃取柱進行洗脫，洗脫液收集于濃縮瓶內(nèi)，氮吹濃縮至步驟（a）中樣品體積的2%定容并經(jīng)針頭過濾器過濾保存；

（3）對步驟（2）制得標準溶液在如下條件下進行分析：

（a）色譜條件

色譜柱溫：27°C；????????

流動相：水/乙腈梯度淋洗；??????

流速：0.6mL/min；

檢測器：質(zhì)譜三重四極桿串聯(lián)；

色譜柱：Restek?PAH色譜柱?（2.1×100mm，3μm）；

進樣量：10μL，外標法定量；

（b）電離方式：APPI（Positive），多重反應(yīng)監(jiān)測模式（MRM），駐留時間100?ms，溫度（TEM）350℃；

（4）質(zhì)譜分析

進行質(zhì)譜分析，具體質(zhì)譜分析的條件如下：

掃描方式：正離子掃描；

檢測方式：單/多反應(yīng)模式監(jiān)測（MRM）；