[發(fā)明專利]有機(jī)硅改性聚酯環(huán)氧樹脂的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210585860.7
• 申請(qǐng)日: 2012-12-28
• 公開（公告）號(hào): CN103897197B
• 公開（公告）日: 2017-03-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 林學(xué)佐;鐘迪克
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 慧智科技（中國）有限公司
• 主分類號(hào): C08G81/00
• 分類號(hào): C08G81/00;C08G63/127;C08G63/20
• 代理公司: 上海專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司31100
• 代理人: 彭茜茜

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種樹脂的制備方法，尤其是有機(jī)硅改性聚酯環(huán)氧樹脂的制備方法。

背景技術(shù)

有機(jī)硅改性聚酯樹脂是一類新型高分子材料，被廣泛應(yīng)用在涂料領(lǐng)域中，尤其是作為金屬保護(hù)涂料和裝飾涂料。從分子結(jié)構(gòu)看，它具有有機(jī)硅樹脂和聚酯樹脂的雙重優(yōu)點(diǎn)，具有優(yōu)異的耐熱性、耐寒性、耐候性、電氣絕緣性和機(jī)械性能。環(huán)氧樹脂具有良好的物理、化學(xué)性能，它對(duì)金屬和非金屬材料的表面具有優(yōu)異的粘接強(qiáng)度，收縮率小，尺寸穩(wěn)定性好，耐化學(xué)性能優(yōu)良。若將環(huán)氧樹脂與有機(jī)硅聚酯相結(jié)合應(yīng)用在涂料中，能提高涂料的密著性和耐腐蝕性能。

CN101307220A公開了一種有機(jī)硅改性聚酯電子封裝材料，其構(gòu)成中含有環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅改性聚酯等成分，將有機(jī)硅改性聚酯作為環(huán)氧樹脂的固化劑，通過預(yù)混合、熔融混煉制成，具有良好的耐水性和電絕緣性能。CN101885944A公開了一種有機(jī)硅聚酯樹脂涂料，為雙組份涂料，其中組分A中含有改性有機(jī)硅聚酯樹脂，該改性有機(jī)硅聚酯樹脂由有機(jī)硅聚酯樹脂與環(huán)氧樹脂及其他溶劑混合得到；將組份A和組份B按1∶1的重量配比混合后得到有機(jī)硅聚酯樹脂涂料。具有毒性低、施工涂裝方便、涂膜堅(jiān)韌、耐磨、粘結(jié)力強(qiáng)、抗?jié)B透性好及抗蝕性能優(yōu)異。

上述公開的技術(shù)方案均是采用將有機(jī)硅聚酯與環(huán)氧樹脂混合的方法來制得產(chǎn)品，所得產(chǎn)品在高溫條件下使用時(shí)存在黃變的缺點(diǎn)，無法適用于烹飪用具的領(lǐng)域中。因此，本領(lǐng)域迫切需要開發(fā)一種可克服高溫黃變又可耐酸的有機(jī)硅聚酯環(huán)氧樹脂以及制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的第一目的在于獲得一種可克服高溫黃變又可耐酸的有機(jī)硅聚酯環(huán)氧樹脂。

本發(fā)明的第二目的在于獲得一種可克服高溫黃變又可耐酸的有機(jī)硅聚酯環(huán)氧樹脂制備方法。

本發(fā)明的第一方面提供一種有機(jī)硅改性聚酯環(huán)氧樹脂的制備方法，其包括以下步驟：

(a)提供如下組分的混合物：

羥基含量8～17.1%的聚酯反應(yīng)物；

聚硅氧烷；

含羥基及環(huán)氧官能基的環(huán)氧樹脂；

可選的聚合反應(yīng)催化劑；

其中，所述聚硅氧烷與聚酯反應(yīng)物的重量比為(30～90)：(10～70)；

所述含羥基及環(huán)氧官能基的環(huán)氧樹脂的重量占所述聚硅氧烷與聚酯反應(yīng)物的總重量的5～15%；

所述聚合反應(yīng)催化劑占所述聚硅氧烷與聚酯反應(yīng)物的總重量的0～0.5%

(b)所述混合物在120～170℃的反應(yīng)溫度下反應(yīng)3～4小時(shí)，得到本發(fā)明所述的有機(jī)硅改性聚酯環(huán)氧樹脂。

在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式中，所述羥基含量8～17.1%的聚酯按照如下步驟獲得：

按照按羥基當(dāng)量與羧基當(dāng)量摩爾比為1.65～3：1加入多元醇和多元酸，在180～230℃的反應(yīng)溫度下反應(yīng)至酸值為低于10mgKOH/g，得到羥基含量8～17.1%的聚酯反應(yīng)物。

在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式中，所述的多元醇為三羥甲基丙烷和/或三羥甲基乙烷；或者

所述的多元酸為對(duì)苯二甲酸和/或間苯二甲酸。

在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式中，所述的聚硅氧烷通式為：R¹_a(R²O)_bSiO_(4-a-b)/2，

其中，

R¹選自芳香基、烷基、或烯基；

R²選自H、或烷基；當(dāng)所述R²選自H時(shí)，所述R²O為硅羥基，且所述聚硅氧烷含有2～7wt%的硅羥基；當(dāng)所述R²選自烷基時(shí)，所述R²O為硅烷氧基，且所述聚硅氧烷含有13～20wt%的硅烷氧基；

式中，a+b=1～3，且b＞0，且均為正整數(shù)；所述聚硅氧烷含有至少一種或多種具有下式的重復(fù)單元：

a+b=1時(shí)，含有T單元：R¹_a(R²O)_bSiO_3/2；

a+b=2時(shí)，含有D單元：R¹_a(R²O)_bSiO_2/2；

a+b=3時(shí)，含有M單元：R¹_a(R²O)_bSiO_1/2；