[發(fā)明專利]一種對苯型乙烯基樹脂的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210584531.0
• 申請日: 2012-12-31
• 公開（公告）號: CN103044658A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發(fā)明（設計）人: 馮玉濤;李煜亮;史平昆
• 申請（專利權(quán)）人: 東莞英銘化工有限公司
• 主分類號: C08G59/42
• 分類號: C08G59/42;C08G59/17
• 代理公司: 石家莊科誠專利事務所 13113
• 代理人: 張紅衛(wèi);賀壽元

技術(shù)領域

本發(fā)明涉及高分子化合物合成領域?具體涉及一種對苯型乙烯基樹脂的合成方法。

背景技術(shù)

拉擠成型制品生產(chǎn)主要采用高溫固化工藝，即加入高溫固化劑BPO固化工藝，該工藝是增強材料如玻璃纖維無捻粗紗，玻璃纖維連續(xù)氈及玻璃纖維表面氈等在拉擠設備牽引力的作用下，在浸膠槽里得到充分浸漬后，經(jīng)過一系列預成型模的合理導向，得到初步定型，最后進入一般加熱的金屬模具，在一定溫度作用下反應固化，從而得到連續(xù)的表面平滑，尺寸穩(wěn)定具有高強度的復合材料型材。工藝步驟如下：紡捻—預浸漬—加熱、制品固化尺寸的標準測量—冷卻、拉引和切割。

拉擠成型制品一般使用不飽和樹脂，乙烯基樹脂較多，不飽和樹脂一般可以滿足機械力學性能，但耐溫性能不夠，而市場上雙酚a型乙烯基樹脂，耐溫性能提高很多，但還是耐100度以上高溫不夠好，均不能滿足拉擠成型產(chǎn)品對不飽和樹脂越來越高的要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明主要針對以上要解決的技術(shù)問題提供一種對苯型乙烯基樹脂乙烯基樹脂的合成方法，利用該方法制得乙烯基樹脂具有良好的機械力學性能，韌性好，耐高溫性能優(yōu)良等特點。

為達到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種對苯型乙烯基樹脂的合成方法，其包括以下步驟：

A、依次將環(huán)氧樹脂、對苯二甲酸、催化劑投入反應容器中，通入少量空氣，開啟攪拌；

B、升溫至170～175℃保溫，直到反應清透后，保溫1小時后至酸值≤5mgKoH/g；

C、降溫至110-112℃，依次加入阻聚劑、穩(wěn)定劑、催化劑，然后滴加甲基丙烯酸，控制甲基丙烯酸加速率在1個小時內(nèi)滴加完畢，滴加完畢后，加大空氣通入量，在110-112℃保溫至酸值降到15mgKoH/g以下，再次添加阻聚劑；

D、降溫至90℃，加入苯乙烯兌稀，兌稀后，在溫度60～70℃下攪拌0.5-1小時至均勻，過濾即可制得；

其中環(huán)氧樹脂與對苯二甲酸、甲基丙烯酸摩爾比為3.0：（0.8～1.2）：（3.6～4.4）；

所述苯乙烯的加入量占對苯基樹脂總量的30-45%；

步驟A的催化劑為三苯基膦，占環(huán)氧樹脂總量的0.1%；?

步驟C的阻聚劑、穩(wěn)定劑和催化劑分別是甲基氫醌、叔丁基對甲苯酚、三乙胺，分別占環(huán)氧樹脂總量的0.01%、0.02%、0.05%。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有反應過程平穩(wěn)可控，加成縮聚反應，無水出，環(huán)保等特點。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明：

實施例1：

A、依次將700g環(huán)氧樹脂E44，98.8g對苯二甲酸，三苯基磷0.7g投入至一帶有溫度計、攪拌器、空氣導入管及豎式冷凝器的四口燒瓶中，在通入少量空氣下開啟攪拌；

B、升溫至170℃，直到反應清透后，保溫1小時至酸值達到5mgKoH/g；

C、降溫到111℃,依次加入0.07g甲基氫醌，叔丁基對甲基酚0.14g，三乙胺0.35g,后，使用滴定瓶滴加204.8g甲苯丙烯酸，控制甲苯丙烯酸加速率在1小時內(nèi)滴加完畢；滴完后加大空氣量，在111℃保溫3小時至酸值為14mgKoH/g，然后加入0.3g甲基氫醌；

D、降溫到90℃，加入590g苯乙烯兌稀，兌稀后，保溫在60℃，攪拌40分鐘至均勻，過濾，得到黃色透明粘稠液體，即對苯型乙烯基樹脂。

實施例2：

A、依次將38.5KG環(huán)氧樹脂E44，5.434KG對苯二甲酸，0.0385KG三苯基磷投入反應釜中，在通入少量空氣下開啟攪拌；

B、升溫至173℃，直到反應清透后，保溫1小時至酸值達到5mgKoH/g；

C、降溫到110℃,依次加入0.00385kg甲基氫醌、0.0077kg叔丁基對甲基酚、0.0019kg三乙胺后，使用滴定瓶滴加11.264kg甲苯丙烯酸，控制甲苯丙烯酸加速率在1小時內(nèi)滴加完畢；滴完后加大空氣量，在110℃保溫3小時至酸值為14.5mgKoH/g，然后加入0.0165kg甲基氫醌；

D、降溫到90℃，加入32.45kg苯乙烯兌稀，兌稀后，保溫在67℃，攪拌1小時至均勻，過濾，得到黃色透明粘稠液體，即對苯型乙烯基樹脂。

本發(fā)明與不飽和專用拉擠樹脂，雙酚A乙烯基專用拉擠樹脂的性能指標對比：