[發(fā)明專利]一種從吡啶鹽酸鹽水溶液中回收吡啶的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210581379.0
• 申請日: 2012-12-27
• 公開（公告）號: CN103012252A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王龍;江文;王蘭蘭;孫東艷
• 申請（專利權(quán)）人: 合肥星宇化學(xué)有限責(zé)任公司
• 主分類號: C07D213/16
• 分類號: C07D213/16;C07D213/127
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵;馮瓊

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，特別涉及一種從吡啶鹽酸鹽水溶液中回收吡啶的方法。

背景技術(shù)

苯達(dá)松又名滅草松，是一種農(nóng)藥除草劑。目前較為普遍的生產(chǎn)方法中會產(chǎn)生大量的吡啶鹽酸鹽水溶液，該水溶液中含有15%左右的吡啶鹽酸鹽，pH呈強(qiáng)酸性。

吡啶是含有一個(gè)氮雜原子的六元雜環(huán)化合物，沸點(diǎn)115.3℃，與水互溶。吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤氣、頁巖油、石油中。除作溶劑外，吡啶在工業(yè)上還可用作變性劑、助染劑，以及合成一系列產(chǎn)品（包括藥品、消毒劑、染料、食品調(diào)味料、粘合劑、炸藥等）的起始物。

目前，吡啶在國內(nèi)生產(chǎn)較少，大部分依賴進(jìn)口。吡啶可從天然煤焦油中獲得，也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通過多種方法合成，其中應(yīng)用最廣的是漢奇吡啶合成法，這是用兩分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯與一分子乙醛縮合，產(chǎn)物再與一分子的乙酰乙酸乙酯和氨縮合形成二氫吡啶化合物，然后用氧化劑(如亞硝酸)脫氫，再水解失羧即得吡啶衍生物。也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通過催化劑制備。但是由于成本較高，難以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。

如果從廢液中回收吡啶，不僅會緩解吡啶供應(yīng)不足的問題，還會減輕廢液對環(huán)境造成的危害，同時(shí)也節(jié)約了成本。由于吡啶與水形成共沸物，采用共沸蒸餾的方法實(shí)際上很難將二者分開，向其中加入一種萃取劑，此種萃取劑與水難溶，而與吡啶可以互溶，理論上則可通過多次萃取分離出吡啶，但實(shí)際生產(chǎn)中，應(yīng)用此種方法回收吡啶回收率卻不盡如人意，且雜質(zhì)成份高，后期分離困難。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明提供一種從吡啶鹽酸鹽水溶液中回收吡啶的方法。該方法能夠從吡啶鹽酸鹽水溶液或生產(chǎn)苯達(dá)松廢棄物吡啶鹽酸鹽水溶液中高效回收吡啶循環(huán)再利用，既能減少資源的浪費(fèi)，又不污染環(huán)境，能夠減少生產(chǎn)成本，提高經(jīng)濟(jì)效益。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：

本發(fā)明一種從吡啶鹽酸鹽水溶液中回收吡啶的方法，包括如下步驟：

步驟1：取吡啶鹽酸鹽水溶液調(diào)節(jié)pH值為9～11成鹽，獲得第一溶液；吡啶鹽酸鹽水溶液中吡啶鹽酸鹽的質(zhì)量百分含量為10～20%；

步驟2：取第一溶液與二氯乙烷混合后經(jīng)第一常壓蒸餾，收集98～100℃的第一餾分；取第一常壓蒸餾的蒸餾廢液與二氯乙烷混合后經(jīng)第二常壓蒸餾，收集98～100℃的第二餾分；合并第一餾分和第二餾分獲得第二溶液；

步驟3：取第二溶液經(jīng)第一靜置分層，收集下層有機(jī)相，精餾至98～100℃停止精餾，棄去餾出液，收集殘余液即得。

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，步驟1中成鹽的溫度為55～60℃。

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，步驟1中吡啶鹽酸鹽水溶液中吡啶鹽酸鹽的質(zhì)量百分含量為12～18%。

在本發(fā)明的另一些實(shí)施例中，步驟1中吡啶鹽酸鹽水溶液中吡啶鹽酸鹽的質(zhì)量百分含量為14～17%。

在本發(fā)明的另一些實(shí)施例中，步驟1中吡啶鹽酸鹽水溶液中吡啶鹽酸鹽的質(zhì)量百分含量為15%。

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，步驟1中吡啶鹽酸鹽水溶液為制備苯達(dá)松產(chǎn)生的廢液。

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，步驟2中第一溶液中吡啶與二氯乙烷的體積比不小于1:1。

在本發(fā)明的另一些實(shí)施例中，步驟2中第一溶液中吡啶與二氯乙烷的體積比為1:（1～100）。

在本發(fā)明的另一些實(shí)施例中，步驟2中第一溶液中吡啶與二氯乙烷的體積比為1:（2～50）。

在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，步驟2中第一溶液中吡啶與二氯乙烷的體積比為1:（5～30）。

為了充分回收吡啶以及充分利用二氯乙烷，本發(fā)明提供的吡啶回收方法中還包括，取第一靜置分層后的上層水相加入二氯乙烷萃取，經(jīng)第二靜置分層后，收集第二靜置分層的下層有機(jī)相，可以加入下批待蒸餾的吡啶鹽酸鹽廢液中作為萃取劑。

本發(fā)明提供一種從吡啶鹽酸鹽水溶液中回收吡啶的方法。該方法通過取吡啶鹽酸鹽的質(zhì)量百分含量為10～20%的吡啶鹽酸鹽水溶液調(diào)節(jié)pH值為9～11成鹽，獲得第一溶液；再與二氯乙烷混合后經(jīng)第一常壓蒸餾，收集98～100℃的第一餾分；取第一常壓蒸餾的蒸餾廢液與二氯乙烷混合后經(jīng)第二常壓蒸餾，收集98～100℃的第二餾分；合并第一餾分和第二餾分獲得第二溶液，經(jīng)第一靜置分層，收集下層有機(jī)相，精餾至98～100℃停止精餾，棄去餾出液，收集殘余液即得。該方法能夠從吡啶鹽酸鹽水溶液或生產(chǎn)苯達(dá)松廢棄物吡啶鹽酸鹽水溶液中高效回收吡啶循環(huán)再利用，吡啶的回收率可達(dá)90-95%，既能減少資源的浪費(fèi)，又不污染環(huán)境，能夠減少生產(chǎn)成本，提高經(jīng)濟(jì)效益。