[發明專利]一種含吡啶肼基團的吡咯烷二酮類化合物、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201210580212.2
• 申請日: 2012-12-28
• 公開（公告）號: CN102993182A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 楊春龍;侯敏
• 申請（專利權）人: 南京農業大學
• 主分類號: C07D401/12
• 分類號: C07D401/12;A01N43/40;A01P13/00;A01P3/00
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技術領域

本發明屬于殺菌劑和除草劑領域，具體涉及一種含吡啶肼基團的吡咯烷二酮類化合物、制備方法及其應用。

背景技術

吡啶是農藥結構中常見的活性基團，在殺菌劑、除草劑和殺蟲劑中均有廣泛應用。含吡啶基團的殺菌劑和除草劑的應用已經有個多世紀的歷史，是農藥市場上重要的農藥類型。如，環啶菌胺(ICI-A0858)是含吡啶基團的酰胺類殺菌劑，啶斑肟(pyrifenox)是含吡啶基團的肟醚類殺菌劑，啶菌胺(PEIP)是含吡啶基團的氨基甲酸酯類殺菌劑。氟吡草腙(diflufenzopyr)是一種含吡啶結構的氨基脲類除草劑，綠草啶(triclopyr)是一種吡啶氧羧酸類除草劑，吡氟酰草胺(diflufenican)屬于取代吡啶酰基苯胺類除草劑，百草枯(paraquat)和敵草快(diquat)是含吡啶聯吡啶結構的除草劑。

肼基團在農藥結構中也有應用。如，環蟲酰肼(chromafenozide)和呋喃蟲酰肼(fufenozide)均是含有肼基團的殺蟲劑，馬來酰肼(Maleic?hydrazide)是一種含有肼基團的植物生長抑制劑。

吡咯烷二酮類化合物常常具有殺蟲、殺菌、除草等生物活性。如，專利CN201110453110.X描述了一種含取代苯肼的吡咯烷二酮類化合物，具有殺菌活性。US5504057描述了一類3-(2，4-二甲基苯基)吡咯烷二酮類化合物，具有除草活性。專利CN200510013206.9、CN201010232595.5、CN201010202871.3、CN201010576398.5先后分別描述了3-芳酰基吡咯烷二酮類化合物、3-取代環丙甲酰基吡咯烷二酮類化合物、3-酰基吡咯烷二酮縮氨基脲類化合物、3-酰基-5-取代甲基吡咯烷二酮類化合物，均具有除草活性。

發明內容

本發明的目的在于，提供一種含吡啶肼基團的吡咯烷二酮類化合物。

本發明的另一目的在于提供一種含吡啶肼基團的吡咯烷二酮類化合物的制備方法。

本發明的另一個目的在于提供上述化合物的應用。

本發明的第一方面提供了一種具有通式(I)所示結構的一種含吡啶肼基團的吡咯烷二酮類化合物、或其異構體。

其中，

肼基任選連接于吡啶環的第2位碳、第3位碳、第4位碳；

R¹選自氫、C₁～C₁₂烷基、苯基、取代苯基；

R²選自氫、C₁～C₁₂烷基；

R³、R⁴彼此獨立地選自氫、C₁～C₁₂烷基、芐基、取代芐基；

R⁵選自H、F、Cl、Br、I、C_l～C₆烷基，單取代或多取代；

同時以上基團的定義中提及的取代苯基、取代芐基，是指所述的基團中的苯基可被F、Cl、Br、I、C₁～C₆烷基單取代或多取代。

本發明的第二個方面提供了制備本發明的一種含吡啶肼基團的吡咯烷二酮類化合物(I)的方法，該方法用中間體II與III按照下述反應路線進行制備：

其中在上述反應式的各結構式中：

R¹～R⁵均具有如前所述的含義；

上述反應在無溶劑或有溶劑條件下進行，優選在溶劑中進行，所述的溶劑選自常用的惰性溶劑，優選的溶劑包括：醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇；醚類，如乙醚、二異丙醚、四氫呋喃；腈類，如乙腈、丙腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺；酯類，如乙酸乙酯、乙酸甲酯；烴類，如正己烷、環己烷、石油醚；鹵代烴類，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷；砜類，如二甲基亞砜；或者他們的混合物。

上述的反應在常溫、加熱或者降溫條件下進行，反應中和反應后采用滴加、攪拌、洗滌、層析、蒸餾、減壓蒸餾、重結晶、干燥等常規實驗操作方法。

本發明的第三個方面涉及本發明的一種含吡啶肼基團的吡咯烷二酮類化合物在防治植物有害真菌和防除雜草中的應用，可應用于農藥領域，作為殺菌劑和除草劑。

在本發明中，有害真菌的含義應該理解為植物致病真菌。本發明的化合物在處理后可以保護植物抵御上述病原菌的侵染與危害。