[發(fā)明專利]一種抑制碳五雙烯烴自聚或共聚的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210579582.4
• 申請日: 2012-12-27
• 公開（公告）號: CN103896711A
• 公開（公告）日: 2014-07-02
• 發(fā)明（設計）人: 王福善;潘廣勤;張霖;鄧廷昌;程嘉杰;陳明衍;趙小龍;張耀亨;劉栓祥;徐惠儉;石銘;齊永新;王弘;馬斌;楊成潔;張陽志;劉青利;張建平;劉嘉彤;李紅春
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C11/18
• 分類號: C07C11/18;C07C11/20;C07C13/15;C07C13/61;C07C7/20
• 代理公司: 北京市中實友知識產(chǎn)權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發(fā)明涉及一種在石油碳五餾分分離過程中抑制碳五雙烯烴自聚或共聚的方法，特別涉及裂解碳五餾分分離過程中通過在碳五餾分物料中加入阻聚劑來抑制碳五雙烯烴自聚或共聚的方法。

背景技術

石油裂解制乙烯的過程中副產(chǎn)相當數(shù)量的碳五餾分，碳五餾分中含有約40～60％的異戊二烯、環(huán)戊二烯以及間戊二烯等雙烯烴，這些雙烯烴化學性質活潑，是很多精細化工產(chǎn)品的重要原料，因此，碳五餾分的分離利用對于提高乙烯裝置的經(jīng)濟效益，綜合利用石油資源極有意義。C5餾分組成復雜，含有60多種組分，主要為各類雙烯烴、單烯烴及飽和烴。而且組分間可能形成多種共沸物，因此不能用普通精餾的方法分離得到高純度的產(chǎn)品。為此采用萃取精餾來達到分離出高純度異戊二烯的目的,而分離回收利用含量較高的異戊二烯(IP)、環(huán)戊二烯(CPD)、間戊二烯(PD)和雙環(huán)戊二烯（DCPD）則是混合C5餾分分離利用的關鍵。工業(yè)上一般采用先加熱二聚的方法分離出環(huán)戊二烯，然后采用溶劑萃取蒸餾分離異戊二烯，其工藝復雜且分離條件相對苛刻。在分離提純過程中，C5中的二烯烴性質十分活潑，在受到熱、氧或雜質的影響下易發(fā)生二烯烴聚合，形成所謂的(聚合物)污垢。污垢可以在許多設備上產(chǎn)生，如：預熱器、冷凝器、分餾塔和再沸器等，污垢的產(chǎn)生，輕則消耗C5物料，重則堵塞塔器、管線、換熱器和再沸器等，影響傳質、傳熱，設備操作性能下降，運行周期縮短，更嚴重的則會損壞設備，引起一系列的生產(chǎn)事故，甚至造成突然停車。因此C5分離裝置需解決的主要問題是設備的堵掛問題，防止或減緩設備內(nèi)污垢的產(chǎn)生和沉積，對企業(yè)提高裝置安全運行周期，提高經(jīng)濟效益，有著深遠的意義。

在現(xiàn)有技術中，工業(yè)上最有效的方法是在碳五餾分分離過程中添加阻聚劑并使阻聚劑維持一定的濃度來抑制雙烯烴的自聚或共聚，如專利200510110281.7、CN200910078045.X、CN200410018518.4、CN200510043568.2等所述及的技術。阻聚劑是一種能夠防止不飽和烴類在加工、精制、儲存和運輸過程中發(fā)生聚合的物質，這種物質能與體系中的自由基作用形成穩(wěn)定的生成物，從而阻止或減緩聚合反應的反應速率。目前，常用的抑制碳五雙烯烴自聚或共聚的阻聚劑包括自由基類、苯酚類(醌類)、胺類(羥胺類)、硝基化合物如鄰一硝基苯酚、硝基苯等。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種在石油碳五餾分分離過程中抑制碳五雙烯烴自聚或共聚的方法，通過加入阻聚劑來抑制碳五雙烯烴自聚或共聚，采用的阻聚劑具有更好的阻聚效果，并且阻聚劑本身在現(xiàn)有的碳五餾分分離工藝過程中易于被分離。

本發(fā)明所述的在石油碳五餾分分離過程中抑制碳五自聚或共聚的方法，該方法在碳五餾分物料中加入阻聚劑，使阻聚劑在碳五餾分物料中維持一定的量。阻聚劑包括組分A為二乙羥胺，組分B為N,N-二仲丁基對苯二胺，組分C為丁二酰亞胺，組分A,、組分B、組分C的重量比為(0.1～3)：1～3：0.1～3，碳五餾分物料中阻聚劑維持的量以組分A、組分B、組分C的總量計為20～600ppm。

上述碳五餾分物料中阻聚劑維持的量以組分A和組分B、組分C的總量最好為50～200ppm；組分A、組分B的重量比為(0.5～2)：1：0.5～2。

為了使阻聚劑更好地分散于碳五餾分物料中，碳五餾分物料中加入阻聚劑之前，最好先將阻聚劑用溶劑配成阻聚劑溶液，再將阻聚劑溶液加入到物料中。溶劑可取碳含量為10以下的飽和烷烴，阻聚劑溶液中組分A、組分B的總有效含量為25～45wt％，而最好為30～40wt％。溶劑則最好選擇碳數(shù)在10以內(nèi)的飽和烷烴。

從理論上講，阻聚劑的量愈多則阻聚效果愈好，但當超過600ppm后，一方面成本的增加比較明顯，另一方面阻聚劑將有可能分離不凈而殘余在分離產(chǎn)品中；而當?shù)陀?0ppm時，阻聚效果將會有明顯的降低。

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的優(yōu)點是采用的阻聚劑具有更好的阻聚效果，而其中的各組分和溶劑與碳五餾分中的異戊二烯、環(huán)戊二烯(或雙環(huán)戊二烯)以及間戊二烯等雙烯烴存在較大的沸點差，在現(xiàn)有的碳五餾分分離工藝過程中可以隨已有的分離過程被分離，無需另行增加分離過程。下面將通過具體的實施方案對本發(fā)明作進一步的描述。

具體實施方式

【實施例1～10】

一、阻聚劑的配制

取所需量的組分A、組分B、組分C溶解于溶劑中配制成阻聚劑備用，控制組分A、組分B、組分C的總含量為25～45wt％。各實施例結果見表1所列。

二、阻聚劑的封管試驗

靜態(tài)玻璃封管評價法