[發明專利]鄰羥基苯甲腈的制備方法

有效

• 申請號: 201210572630.7
• 申請日: 2012-12-26
• 公開（公告）號: CN103012205A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 臧陽陵;周勇;陳明;周錦萍;徐建兵;黃幼援
• 申請（專利權）人: 湖南海利常德農藥化工有限公司
• 主分類號: C07C255/53
• 分類號: C07C255/53;C07C253/20
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務所 43008
• 代理人: 楊慧

技術領域

本發明涉及一種殺菌劑嘧菌酯的中間體鄰羥基苯甲腈制備方法。

背景技術

鄰羥基苯甲腈是合成新型高效廣譜甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑嘧菌酯的重要中間體，結構式：

其合成方法有多種，經光氣脫水，鄰羥基苯甲酰胺直接生成鄰羥基苯甲腈的方法，該方法產生廢水，產品含量和收率偏低。以鄰羥基苯甲醛與鹽酸羥胺合成中間體鄰羥基醛肟，再在酸性條件下合成鄰羥基苯甲腈的方法，收率小于90%，含量小于95%，操作條件溫和但該合成方法產生大量難處理的廢水。以鄰甲基苯酚為原料，經過成醚、甲基氰基化，最后在堿性條件下合成鄰羥基苯甲腈的方法，該合成方法工藝復雜，收率低，不適合規模生產。鄰羥基苯甲酰胺脫水生成鄰羥基苯甲腈的方法，該合成方法產生含磷廢水，產品中含磷的主要雜質難以除去。鄰羥基苯甲酰胺脫水生成鄰羥基苯甲腈的方法，該合成方法以含氮類堿性有機物作為催化劑，產生工藝廢水。

發明內容

本發明的目的是提供一種鄰羥基苯甲腈的制備方法其特征是以鄰羥基苯甲酰胺為原料，以二氧六環或四氫吡喃、四氫呋喃為催化劑，以二甲苯或苯、甲苯、氯苯為溶劑，回流溫度下通入光氣合成鄰羥基苯甲腈，反應液經過脫溶、結晶后得到含量大于98%的鄰羥基苯甲腈固體。

反應式：

所述溶劑的用量為鄰羥基苯甲酰胺質量的3～8倍，光氣與鄰羥基苯甲酰胺的摩爾比為1.2:1，催化劑用量為鄰羥基苯甲酰胺質量的0.1%～0.5%，反應時間為2～4hr，反應溫度為回流溫度。反應液脫溶時脫除約一半溶劑，于冰水浴中析出晶體，過濾，干燥，即可得到固體鄰羥基苯甲腈。

本發明提供了一類促進反應進程、抑制副產物生成的催化劑，是一種不產生廢水和廢渣的鄰羥基苯甲腈制備方法，與現有技術相比具有以下優點：

1．反應副產物少，品質高，收率高，產品含量≥98％（液相色譜，外標法），產品收率≥95%（以鄰羥基苯甲酰胺計）；

2．不產生廢水和廢渣；

3．操作簡單安全，使用的原料便宜易得。

具體實施方式

實施例1

13.7g（0.1mol）鄰羥基苯甲酰胺、41.1g（0.39mol）二甲苯、0.014g（1.6×10^-4mol）二氧六環加至帶有攪拌和回流管的100mL三口燒瓶，加熱至回流，2hr內通入11.9g（0.12mol）光氣。

保溫0.5hr后將反應液蒸發出21g二甲苯，濃縮液于冰水浴中攪拌析晶，過濾得11.8g鄰羥基苯甲腈，含量98.3%（液相色譜外標法，下同），收率97.5%。

實施例2

13.7g（0.1mol）鄰羥基苯甲酰胺、68.5g（0.65mol）二甲苯、0.041g（4.7×10^-4mol）二氧六環加至帶有攪拌和回流管的100mL三口燒瓶，加熱至回流，3hr內通入11.9g（0.12mol）光氣。

保溫0.5hr后將反應液蒸發出34g二甲苯，濃縮液于冰水浴中攪拌析晶，過濾得11.6g鄰羥基苯甲腈，含量98.9%，收率96.4%。

實施例3

13.7g（0.1mol）鄰羥基苯甲酰胺、108g（1.02mol）二甲苯、0.068g（7.7×10^-4mol）二氧六環加至帶有攪拌和回流管的100mL三口燒瓶，加熱至回流，4hr內通入11.9g（0.12mol）光氣。

保溫0.5hr后將反應液蒸發出55g二甲苯，濃縮液于冰水浴中攪拌析晶，過濾得11.5g鄰羥基苯甲腈，含量99.2%，收率95.9%。

實施例4

13.7g（0.1mol）鄰羥基苯甲酰胺、41.3g（0.53mol）苯、0.014g（1.6×10^-4mol）二氧六環加至帶有攪拌和回流管的100mL三口燒瓶，加熱至回流，2hr內通入12g（0.12mol）光氣。

保溫0.5hr后將反應液蒸發出21g苯，濃縮液于冰水浴中攪拌析晶，過濾得11.7g鄰羥基苯甲腈，含量98.1%，收率96.5%。

實施例5

13.7g（0.1mol）鄰羥基苯甲酰胺、68.6g（0.88mol）苯、0.041g（4.7×10^-4mol）二氧六環加至帶有攪拌和回流管的100mL三口燒瓶，加熱至回流，3hr內通入11.9g（0.12mol）光氣。

保溫0.5hr后將反應液蒸發出34.8g苯，濃縮液于冰水浴中攪拌析晶，過濾得11.6g鄰羥基苯甲腈，含量98.9%，收率96.4%。