[發明專利]用香芹酮合成腳油制取香芹酚的方法

有效

• 申請號: 201210571210.7
• 申請日: 2012-12-26
• 公開（公告）號: CN103058829A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 陳文抗
• 申請（專利權）人: 淮安萬邦香料工業有限公司
• 主分類號: C07C39/06
• 分類號: C07C39/06;C07C37/07
• 代理公司: 淮安市科文知識產權事務所 32223
• 代理人: 謝觀素

技術領域

????本發明涉及從一種香料化合物廢棄物制取另一種香料化合物的方法，具體涉及一種用香芹酮合成腳油化學法制取香芹酚的方法。

背景技術

香芹酚（英文名稱：Carvacrol），是一種無色至淡黃色的粘稠液體，分子式為?C₁₀H₁₂O，分子量為150.22，熔點1oC，沸點236oC，不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。

香芹酚具有藥草、辛香、涼香、煙熏、樟腦、煙草香氣以及煙熏、辛香、藥草、木香、苯酚味道。具有很強的殺菌性，廣泛用于食用香精、食品添加劑、抗氧劑、防腐劑等，常用于牙膏、漱口水和藥用化妝品中，是一種具有廣闊市場前景的香料。

在香芹酮生產過程中，各工序的廢水經曝氣、中和處理后會產生大量的合成腳油，其中香芹酮的含量達30%左右，但因雜質多，即使經多次精餾也很難將其提純利用，反而大大增加了能耗并影響最終產品的品質，所以一般都作為廢棄物處理，這樣既造成了浪費，也帶來了較為嚴重的環保問題。一個年產1500噸的香芹酮裝置，每年將產生400噸合成腳油，其中香芹酮有效量約120噸，若能將其有效回收利用，制成附加值更高的香芹酚，將大幅度降低生產成本，創造更大的經濟和社會效益。

發明內容

本發明的目的在于提供一種用香芹酮合成腳油化學法制取香芹酚的方法，以有效回收利用廢棄物，制成附加值更高的香芹酚，降低生產成本，創造經濟效益，解決環保問題。

本發明通過以下技術方案實現：

一種用香芹酮合成腳油制取香芹酚的方法，用亞硫酸氫鈉與合成腳油中的香芹酮發生加成反應，生成水溶性的α-羥基磺酸鈉，分離掉不溶性的有機雜質后再與堿共熱，水解為香芹酮，香芹酮再經異構化、精餾而得香芹酚。所述堿為氫氧化鈉。

用香芹酮合成腳油制取香芹酚的方法，包括如下具體制備步驟：

（1）在攪拌下，向反應釜內投入質量濃度為40%亞硫酸氫鈉溶液，升溫至70℃以上，滴加含香芹酮的合成腳油，滴加過程中控制溫度在70℃～80℃，滴完后在70℃～80℃保溫反應，當有機相中香芹酮含量低于0.5%時結束反應；

（2）加水稀釋、溶解，靜置，分去有機相，水相用甲苯萃取，得α-羥基磺酸鈉溶液；

（3）向步驟（2）溶液中投入濃度為30%的氫氧化鈉溶液，攪拌，升溫回流反應2小時，降溫，用酸中和至中性，靜置，分去水相，得香芹酮；

（4）向反應釜中加入濃度為35-40%的硫酸溶液，攪拌，升溫至回流，滴加步驟（3）所得的香芹酮，滴完后繼續回流反應，當有機相中香芹酮含量低于0.1%時結束反應，降溫，靜置，分去下層硫酸溶液，上層油相用堿中和洗滌至中性，得香芹酚。

合成腳油中的香芹酮與亞硫酸氫鈉的摩爾比為1：1-1.2。

α-羥基磺酸鈉與氫氧化鈉的摩爾比為1：1-1.2。

香芹酮與硫酸溶液的質量比為2-3：1。

步驟（3）中所述的中和用酸為硫酸或鹽酸。

本發明具有如下優點：

（1）反應條件溫和，操作方便，易于工業化。

（2）各步反應產生的均為中性廢水。

（3）硫酸溶液可重復使用。

（4）合成腳油中香芹酮的回收率＞80%。

（5）制取的香芹酚含量＞99.5%，產品質量指標高于香料級標準。

具體實施方式

以下結合具體實施例對本發明作進一步的描述，但并不對本發明的保護范圍有任何限制。

實施例一：

在攪拌狀態下，向反應釜內投入187.5kg水和125kg亞硫酸氫鈉，兌成濃度為40%的亞硫酸氫鈉溶液，攪拌，升溫至70℃，滴加500kg含30%香芹酮的合成腳油，滴加過程中控制溫度在70℃～80℃，滴完后在70℃～80℃保溫反應，每隔1小時取樣分析，當有機相中香芹酮含量低于0.5%時結束反應。加300kg水稀釋、溶解，靜置，分去有機相，水相用甲苯萃取兩次，得α-羥基磺酸鈉溶液約730kg。

向上述α-羥基磺酸鈉溶液中投入160kg濃度為30%的氫氧化鈉溶液，攪拌，升溫回流反應2小時，降溫，用40%的硫酸溶液中和至中性，靜置，分去水相，得香芹酮約145kg，香芹酮含量＞97%。