[發明專利]用于乙炔氫氯化反應的分子篩無汞催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201210570621.4
• 申請日: 2012-12-25
• 公開（公告）號: CN103894220B
• 公開（公告）日: 2017-06-16
• 發明（設計）人: 徐云鵬;李銘芝;劉中民;周軍;李國棟;陳萬銀;龐曉東;張傳彩;孫新德;白長敏;李世英
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所;新疆天業（集團）有限公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J29/90;C07C17/08;C07C21/06
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司11021
• 代理人: 紀曉峰

技術領域

本發明涉及用于乙炔氫氯化反應的分子篩無汞催化劑及其制備方法，以及該催化劑的再生方法。

背景技術

氯乙烯是聚氯乙烯塑料(PVC)合成用的單體。通過乙炔和氯化氫反應來制備氯乙烯是氯乙烯單體的一個重要合成途徑。反應方程式如下：

目前工業生產過程使用活性炭負載氯化汞作為催化劑，反應溫度100-200℃。隨著社會經濟的發展，聚氯乙烯塑料的產量不斷增加，催化劑的消耗量也不斷增加。汞是一種有毒物質，對環境污染嚴重。因此從乙炔出發來合成氯乙烯的反應過程收到汞資源和環保的雙重壓力。開發新型的綠色環保的無汞催化劑，對當前工業過程使用的催化劑進行替代，是電石法氯乙烯行業面臨的緊迫問題。當前工業也和學術界都非常重視無汞催化劑的開發工作，取得了一些進展：

中國專利200910196849.X公開了一種無汞催化劑體系，催化劑主活性組分為金鹽，可以為金的鹵化物、絡合物等，金鹽中金含量占催化劑重量的0.1-10％；助活性組分為非貴金屬鹽，可以為鉀、鋇、鑭、銅的鹵化物、醋酸鹽、磷酸鹽、絡合物等，非貴金屬鹽含量占催化劑重量的0.1-10％；載體為活性炭，包括椰殼質炭、煤質炭、果殼質炭，或硅膠。

中國專利200910236255.7公開了一種液相無汞催化劑體系，溶劑為咪唑類離子液體，催化劑為金、鉑、鈀、錫、汞、銅或銠的氯化物中的一種或其兩種以上任意組合。

中國專利200910228149.4公開了一種無汞催化劑體系，催化劑以活性碳為載體，以含有2～15％的鈀或金的氯化物為活性組分，1～5％的稀土氯化物為助催化劑組分，經浸漬法負載于活性碳上制得的顆粒狀催化劑。

中國專利201010149180.1公開了一種無汞催化劑體系，催化劑采用活性炭為載體，浸漬吸附鋇鹽作為活性組分。

中國專利201010185916.0公開了一種液相無汞催化劑體系，反應溶劑為吡啶類離子液體，以錫、鈀、鉑、金、銅、錳、鉍、汞或銠的氯化物的一種或幾種為活性組分。

中國專利201010248348.4公開了一種無汞催化劑體系，催化劑以活性炭及分子篩為載體，貴金屬釕的氯化物為活性組分，通過浸漬法制備。

中國專利201010272612.8公開了一種無汞催化劑體系，催化劑采用金、鉑、銠、釕、鈀等貴金屬以及銅、鋅、鉀、鋇、鎳等非貴金屬為活性組分，活性炭、分子篩、硅膠、碳納米管等為載體。適用于流化床、固定床等反應器。

中國專利201010574802.5公開了一種無汞催化劑體系，催化劑以椰殼活性炭為載體，氯化亞錫為主要活性物質，氯化亞錫的質量百分含量為15％-30％，添加有氯化鋇、氯化鋅和氯化銅中的至少一種添加劑。

中國專利201110023364.8公開了一種無汞催化劑體系，催化劑以Ni2P為活性中心，以活性炭為載體，助劑為氯化鐵、氯化鎳、氯化鋇。

中國專利201110023357.8公開了一種無汞催化劑體系，催化劑采用活性炭為載體，被還原的三氯化鉍的鉍單質為活性組分，亞鐵、鐵、鎳、鋇、鉍的氯化物助劑。

中國專利201110040369.1公開了一種無汞催化劑體系，催化劑采用活性炭為載體，活性組分為磷化銅，助劑為氯化銅、氯化鎳、氯化鋇的一種或幾種。

中國專利201110040371.9公開了一種無汞催化劑體系，催化劑采用活性炭為載體，活性組分為磷化鉬，助劑為氯化鋇。

中國專利201110040375.7公開了一種無汞催化劑體系，催化劑采用活性炭為載體，活性組分為磷化鎢，助劑為氯化鎳、氯化鋇、氯化銅的一種或幾種。

中國專利201110150287.2公開了一種無汞催化劑體系，催化劑采用活性炭為載體，通過超聲處理，偶聯劑等溶劑進行載體表面改性，負載氯化金或氯化釕，以鉍、鋇、錳、鐵等的氯化物為助劑。

中國專利201110199651.4公開了一種無汞催化劑體系，催化采用活性炭、二氧化硅等多孔微結構物質為載體，金元素、鈷元素、鑭元素的氯化物或硝酸鹽為活性組分，助劑為鉀、鈉、鉍、鐵等的氯化物。

中國專利201110257699.6公開了一種無汞催化劑體系，催化劑以椰殼炭、果殼炭、沒機活性炭為載體，活性組分為銅、鎳、鉍、鋅錳、鉬的一種或幾種。金屬以氧化物、氯化物、硝酸鹽、醋酸鹽等形式負載。

中國專利201110257696.2公開了一種無汞催化劑體系，催化劑以分子篩為載體，負載貴金屬鈀的鹵化物或絡合物。