[發明專利]香蘭素結晶的制備方法

有效

• 申請號: 201210568761.8
• 申請日: 2012-12-24
• 公開（公告）號: CN103012093A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 高小飛
• 申請（專利權）人: 龍海市貝特利生物科技有限公司
• 主分類號: C07C47/58
• 分類號: C07C47/58;C07C45/81
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所 35200
• 代理人: 馬應森

技術領域

本發明涉及一種香料，尤其是涉及一種香蘭素結晶的制備方法。

背景技術

香蘭素又名香草醛，學名3-甲氧基-4-羥基苯甲醛，它主要天然存在于香莢蘭豆莢，以及丁香油、秘魯香脂、吐魯香脂和安息香酯中。香蘭素以其香氣幽雅、持久，廣泛地應用于所有的香型，應用于食品、醫藥、日用化工等領域。

香料是能被嗅感嗅出的氣味或味感品出的香味的有機化合物，可以是單體也可以是化合物。現在國內外市場對香料的要求越來越高，不僅要求香氣純正，而且要求以特定的晶型存在。近年來，對香料晶型的要求也是越來越嚴格，比如片狀的藜蘆醛、顆粒狀的呋喃酮都是比較受歡迎的。

香蘭素一般是要求針狀結晶，因此其結晶工藝也是一直在改進中。

香蘭素的現有工藝一直是采用連續冷凍法降溫到一定的溫度再后停止冷凍，離心后得到結晶，實際生產發現，該方法穩定性等缺點。

中國專利CN101024501公開一種香蘭素含銅“混晶”廢觸媒分離方法。該方法是使用小蘇打溶液使“混晶”中的銅以孔雀石形式分離出來，經洗滌及酸溶后再生硫酸銅，也可以用銅電積后的電積液溶解孔雀石使電積產酸循環利用，同時使電積液再生。分離孔雀石后的上清富液直接冷凍結晶鈉鹽產品。香蘭素含銅“混晶”廢觸媒，經溶浸過濾后制成銅鈉混合鹽溶液，用該溶液與小蘇打溶液進行反應，生成孔雀石和硫酸鈉。過程產物經冷卻、靜置、吸濾后，孔雀石酸溶再生硫酸銅，洗滌液返回浸出廢觸媒，靜置上清液冷凍產出結晶硫酸鈉。也可用電積后液溶解孔雀石使電積產酸循環利用并使電積液再生。

發明內容

本發明的目的在于提供一種針狀香蘭素結晶的制備方法。

本發明包括以下步驟：

1）粗結晶：在香蘭素粗品中，加入甲苯，升溫至60~85℃后開始保溫1~5h，再降溫，打開冷凍閥門，流速為10~15L/min，當溫度降至50~75℃時，關閉冷凍閥門，降溫，待晶體析出，釜內壁上有大量固體時，溫度出現回升時，打開高位槽底閥，加入甲苯，后繼續降溫，析出晶體20min后，打開冷凍閥門，降溫1~3h后，冷凍降溫至離心溫度5℃，可得到香蘭素結晶粗品；物料一般為顆粒狀；

2）精結晶：將步驟1）得到的香蘭素結晶粗品加入到酒精水溶液中升溫至65~80℃，然后通入冷凍水在10~15L/min，溫度降至40℃時，關閉冷凍水，繼續降溫，待溫度因為結晶出現反彈至30~40℃，全開冷凍降溫20~25L/min，待溫度降至﹣5~5℃時，對物料進行離心，干燥，即得針狀香蘭素結晶。

在步驟1）中，所述甲苯的加入體積量可為香蘭素粗品的2~3倍；所述加入甲苯的量與香蘭素粗品的配比可為（40~60）L∶（100~150）kg，其中，甲苯以體積計算，香蘭素粗品以質量計算；所得干燥后的香蘭素結晶粗品為110~160kg，回收率接近100%。

在步驟2）中，所述酒精水溶液與香蘭素結晶粗品的質量比可為（4~6）∶（1~3）；所述酒精水溶液的質量百分比濃度可為20%~30%。

本發明的優點是：

1.結晶晶型好，包裹溶劑和未反應的原料較少后處理方便。

2.基本上可以做到甲苯的殘留量為0，丁香酚和異丁香酚的殘留≤25ppm。

3.結晶的溶劑基本上可以回收利用，不造成環境污染，同時節約了生產成本。回收溶劑后的底料可以再進一步回收香蘭素。

4.生產比較穩定，基本上可以保證生產晶型的穩定性，可以有效地提高產品的品質。

5.由于丁香酚和異丁香酚殘留量少，保證了香氣，解決了因為丁香酚和異丁香酚引起的口感發苦的問題。

具體實施方式

實施例1：

1．甲苯結晶：180Kg香蘭素粗品加入甲苯300L，升溫至65℃時開始保溫1h，，開始降溫，打開冷凍閥門，流速為10~15L/min，當溫度降至50℃時，關閉冷凍閥門，自然降溫，待晶體析出，釜內壁上有大量固體時，等溫度出現回升，打開高位槽底閥，加入甲苯60L，后繼續自然降溫，析出晶體20min后，打開冷凍閥門，流速為10~15L/min，降溫1h后，冷凍降溫至離心溫度5℃，物料一般為顆粒狀，可得到155kg的香蘭素結晶粗品；