[發明專利]測定活性脫硫有效組分的樣品溶液預處理方法和檢測方法

有效

• 申請號: 201210567297.0
• 申請日: 2012-12-24
• 公開（公告）號: CN103063784A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 成勇
• 申請（專利權）人: 攀鋼集團攀枝花鋼鐵研究院有限公司
• 主分類號: G01N30/06
• 分類號: G01N30/06
• 代理公司: 北京銘碩知識產權代理有限公司 11286
• 代理人: 郭鴻禧;劉燦強

技術領域

本發明涉及煙氣脫硫溶液中活性有效組分的檢測分析領域，具體地講，本發明涉及一種采用乙醇將因為與金屬離子絡合反應生成螯合物從而失去原有脫硫活性的失效組分從煙氣脫硫溶液中分離除去的樣品溶液預處理方法，以及運用氣相色譜-質譜聯用法(GC-MS)等分析方法對所制備的樣品溶液進行脫硫溶液中活性有效組分濃度分量測定的方法。

背景技術

由有機胺類有機試劑中的一種或多種按照一定濃度比例關系溶解于水中并添加有少量活化劑、抗氧化劑等配制而成的水溶液可以用作煙氣脫硫溶液，該溶液對二氧化硫氣體具有良好的吸收和解吸能力，詳細地講，這種煙氣脫硫溶液在低溫下吸收二氧化硫，而在高溫下將脫硫溶液中的二氧化硫再生解吸出來用于生產硫酸等產品，從而達到循環脫除和回收煙氣中二氧化硫的目的。

有機胺類有機試劑溶于水所配制的煙氣脫硫溶液，在應用于工業煙氣脫硫的循環脫硫生產過程中，由于在復雜工礦條件下受到粉塵等的影響和沾污，脫硫溶液中的部分有效脫硫組分逐漸失去了原有的脫硫活性而成為失效組分，也即這部分組分喪失了繼續吸收脫除二氧化硫的能力，最終逐漸導致脫硫溶液整體吸收脫除二氧化硫的能力降低直至完全喪失。

公告號為CN102359990A和CN102288700A的中國發明專利申請均為本申請人的專利申請，分別公開了測定煙氣脫硫溶液的樣品預處理方法和檢測方法。前述兩件發明專利申請的目的均是用來測定脫硫溶液中脫硫有機組分的總量，核心技術是通過采用加入氫氧化鈉等堿性無機試劑或者檸檬酸等有機絡合劑的預處理方式，首先將脫硫溶液中失去了脫硫活性能力的失效脫硫組分，重新解離釋放出來，然后檢測分析由失效組分重新恢復成為的有效組分與溶液中原有殘存仍具活性的有效組分的濃度總量；也即先經過再生處理恢復失效組分的活性，然后檢測其濃度總量，其結果反映的是經過再生處理后脫硫溶液中脫硫有效組分的濃度總量。

因此，上述兩件專利申請不能真實地反映煙氣脫硫生產現場的脫硫溶液中殘存的活性有效脫硫組分的濃度分量。

發明內容

本發明的目的之一在于提供一種能夠消除脫硫溶液中因為與金屬離子結合而失去脫硫活性能力的失效組分的影響，僅僅單獨測定脫硫溶液中殘存的仍具脫硫能力的活性有效組分的濃度分量的樣品預處理制備方法及其檢測方法。

本發明的目的之一在于提供一種能夠在檢測脫硫溶液中殘存的仍具脫硫活性的有效組分的濃度分量時，預處理制備樣品檢測溶液的方法，用以分離除去脫硫溶液中因與金屬離子結合而失去脫硫活性的失效組分，僅僅單獨測定脫硫溶液中殘存的仍具脫硫能力的活性有效組分的濃度分量，而且使之符合多種有機儀器分析方法對檢測溶液的技術指標要求，滿足采用GC-MS、GC、LC和LC-MS等分析方法對脫硫溶液中有機組分含量進行檢測之的需要。

根據本發明的一方面，提供了一種測定煙氣脫硫溶液中活性脫硫有效組分的樣品的預處理方法，所述預處理方法包括下述步驟：量取脫硫溶液于容器中，向所述容器中加入乙醇以與量取的脫硫溶液相互混合溶解，得到混合溶液；搖動容器后靜置，容器中的混合溶液分離并呈現為互不相溶的上下兩層溶液，下層溶液由從脫硫溶液中分離析出的失去脫硫活性能力的失效脫硫組分的有機相構成，上層溶液是溶解含有仍具脫硫活性能力的有效脫硫組分的水與乙醇的混合互溶相，以用于檢測脫硫溶液中的活性脫硫有效組分的濃度分量。

根據本發明的一方面，所述乙醇可以為分析純或色譜純并且濃度大于或等于99％的無水乙醇，乙醇用量為脫硫溶液的體積的1～5倍。

根據本發明的一方面，所述容器為分液漏斗，量取的脫硫溶液可以為10mL～30mL。

根據本發明的一方面，搖動容器的步驟可以通過采用人力搖動容器10～15分鐘來執行。

根據本發明的一方面，搖動容器的步驟可以通過采用超聲波振蕩或回旋振蕩器振蕩所述容器8～15分鐘來執行。

根據本發明的一方面，可以用分液漏斗排出存在于所述容器中的下層溶液，從而僅將上層溶液保留于所述容器中。

根據本發明的一方面，所述脫硫溶液是通過將至少一種有機胺類有機試劑溶解于水并添加有少量活化劑、抗氧化劑配制得到的，用于脫除工業煙氣中的二氧化硫。

根據本發明的另一方面，提供了一種檢測煙氣脫硫溶液中活性有效組分的濃度分量的方法，所述方法包括下述步驟：通過根據上述的預處理方法對煙氣脫硫溶液進行預處理，得到的上層溶液作為樣品溶液；利用氣相色譜-質譜聯用法、氣相色譜法、液相色譜法、液相色譜-質譜聯用法中的至少一種方法測定樣品溶液中活性有效組分的濃度分量。