[發明專利]一種SBA-15負載的V(IV)氧化物材料及其制備應用

無效

• 申請號: 201210562548.6
• 申請日: 2012-12-21
• 公開（公告）號: CN103878012A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發明（設計）人: 徐杰;陳星;王峰
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J29/03
• 分類號: B01J29/03;C07C39/04;C07C37/58
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

技術領域

本發明涉及到一種SBA-15負載的V(IV)氧化物材料及其制備方法。本發明涉及上述材料在苯液相選擇氧化中的應用。?

背景技術

釩氧化物納米材料因為其具有比較小的尺寸，具有一些獨特的理化性質，在催化，電池，晶體管，傳感器，納米器件等領域具有很高的應用背景，因而引起了學術界和工業界的廣泛關注。其中VO₂作為釩的氧化物，其釩處于中間價態，易于氧化成V₂O₅，或者還原成V₂O₃，所以VO₂材料具有好的電學和光學性質，在催化應用中有利于電子的轉移。中國專利[CN201110224506.7]報道用多元醇作為還原劑，用水熱法合成了VO₂(B)納米片材料，并將其作為催化劑，以分子氧為氧源，液相催化氧化苯制備苯酚，得到了較好的結果。但是VO₂材料的比表面積一般比較小，這就限制了其在一些方面的應用，比如催化領域需要高的比表面積以暴露更多的活性中心。目前報道了一些SBA-15負載的釩材料的制備方法，將釩物種負載在具有高比表面積的介孔材料SBA-15上，得到了具有高比表面積的負載釩材料。?

中國專利[CN201010129897.X]，以NH₄VO₃為釩源，TiCl₄為鈦源，使用等量浸漬法，隨后干燥，在600°C空氣中焙燒6h得到SBA-15負載的釩和鈦的材料。?

Gary?L.Haller等人[G.A.Du,S.Y.Lim,M.Pinault,C.Wang,F.Fang,L.Pfefferle,G.L.Haller,J.Catal.253(2008)74]，首先用VOCl₃和乙醇反應生成釩的前驅體，而后和SBA-15的甲苯懸濁液混合，得到的固體經過過濾和甲苯洗滌，最后在540°C空氣中焙燒5h得到SBA-15負載的釩材料。?

S.Van?Doorslaer等人[S.Zamani,M.Chiesa,V.?Meynen,Y.Xiao,B.Prelot,J.Zajac,F.Verpoort,P.Cool,S.V.?Doorslaer,J.Phys.Chem.C114(2010)12966]在合成SBA-15的過程中直接加入VOSO₄,得到的固體經過干燥后在550°C空氣中焙燒6h得到SBA-15負載的釩材料。?

M.Selvaraj等人[M.Selvaraj,D.W.Park,Appl.Catal.A388(2010)22]在合成SBA-15的過程中直接加入VOSO₄，得到的固體經過干燥后在540°C空氣中焙燒6h得到SBA-15負載的釩材料。?

Barbara?Bonelli等人[M.Piumetti,B.Bonelli,M.Armandi,L.Gaberova,S.Casale,P.Massiani,E.Garrone,Microporous?and??Mesoporous?Mater.133(2010)36]在合成SBA-15的過程中直接加入V₂O₅和H₂O₂的混合溶液，得到的固體經過干燥后在500°C空氣中焙燒6h得到SBA-15負載的釩材料。隨后該研究小組[M.Piumettia,B.Bonellia,P.Massianib,S.Dzwigajb,I.Rossettic,S.Casaleb,L.Gaberovab,M.Armandia,E.Garronea,Catal.Today176(2011)458]又在合成SBA-15的過程中直接加入NH₄VO₃的水溶液，得到的固體經過干燥后在600°C空氣中焙燒5h得到SBA-15負載的釩材料。?

以上合成SBA-15負載的釩材料的方法，都會經過一個在空氣中焙燒的過程，釩物種在這個過程中被氧化成五價。所以無法得到SBA-15負載的V(IV)氧化物材料。?