[發明專利]一種用于有機氯農藥殘留檢測的中空纖維膜制備方法

有效

• 申請號: 201210562367.3
• 申請日: 2012-12-18
• 公開（公告）號: CN103007772B
• 公開（公告）日: 2019-02-05
• 發明（設計）人: 付賢樹;俞曉平;葉子弘;徐路;崔海峰;郝培應;申屠旭萍;邊亞琳;馬正;許益鵬
• 申請（專利權）人: 中國計量學院
• 主分類號: B01D67/00
• 分類號: B01D67/00;B01D69/08;G01N30/06
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本發明公開了一種用于有機氯農藥殘留檢測的中空纖維膜制備方法。該方法過程包括：將一定量的海泡石、聚偏氟乙烯和短纖維混合物分散到聚丙烯酰胺溶液中，制得鑄膜液；通過無紡管成型裝置，制得中空纖維膜無紡管，并通過平板進行擠壓，自然干燥；以海泡石和聚偏氟乙烯為膜材料，以碳酸二甲酯等為溶劑，以羧甲基纖維素等作為添加劑，按一定比例進行混合制得中空纖維膜外層涂抹液；將中空纖維膜無紡管浸入外層涂抹液中，進行涂抹，固化，得到含特殊礦物材料中空纖維膜。本發明優點在于：制備過程簡單，制得的中空纖維膜對有機氯農藥具有良好的富集萃取效果。

(一)技術領域

本發明涉及一種可用于農藥殘留檢測領域的，能夠具備分離、提純等目的的中空纖維膜及其制備方法，屬于新型膜材料制造及應用領域。

(二)背景技術

膜分離是在20世紀初出現，20世紀60年代后迅速崛起的一門分離新技術。膜分離技術由于兼有分離、濃縮、純化和精制的功能，又有高效、節能、環保、分子級過濾及過濾過程簡單、易于控制等特征，因此，目前已廣泛應用于食品、醫藥、生物、環保、化工、冶金、能源、石油、水處理、電子、仿生等領域，產生了巨大的經濟效益和社會效益，已成為當今分離科學中最重要的手段之一。

膜是具有選擇性分離功能的材料，利用膜的選擇性分離實現料液的不同組分的分離、純化和濃縮。膜分離具有以下幾個優點：可在常溫下進行，有效成分損失極少，特別適用于熱敏性物質，如抗生素、果汁、酶等的分離與濃縮；無相態變化，能耗低，成本低；選擇性好，可針對不同物質特性有目的地選擇膜進行物質分離。

液-液-液微萃取技術是一種國際新興前處理技術，國內外已有將此技術應用于食品、飲料、牛奶中有害成分分析的報道。它包括料液相(樣品)、有機相、接受相，整個萃取過程為：料液相(樣品)中的分析物首先被萃取到有機溶劑中，接著又被反萃取到受體相里。縱觀液-液-液微萃取技術，該技術較索式提取、液液分配、固相萃取、固相微萃取等傳統前處理技術具更高的富集、純化和分離等優點，但仍存在人手操作影響因素多，操作不易控制、重復性差等缺點，目前仍處于實驗室開發階段，不具備廣泛應用的價值。

基于液-液-液微萃取原理，目前已發展了一種新型前處理技術，即中空纖維膜萃取技術，該技術具有操作簡便、人為干預因素少、實驗效率高、分離效果好、溶劑消耗少、費用低等優點，是一種提取微量有機化合物殘留的新技術。但是該技術的難點在于待處理目標物質種類繁多，不可能研發出一種適合所有物質的通用型中空纖維膜。以農藥為例，按主用途不同，分為殺蟲劑、殺螨劑、殺鼠劑、殺軟體動物劑、殺菌劑、殺線蟲劑、除草劑、植物生長調節劑等。殺蟲劑中按組成成分又可分為有機磷類、氨基甲酸酯類、有機氮類、擬除蟲菊酯類、有機氯類等。要研發出一種適合上述所有農藥種類萃取需要的中空纖維膜，其難度可想而知，更別說是適合所有物質了。所以需要針對不同待測目標物質，開發不同類型中空纖維膜，使之適應不同待測目標物。

有機氯農藥是指用于防治植物病、蟲害的組成成分中含有有機氯元素的有機化合物。主要分為以苯為原料和以環戊二烯為原料的兩大類。前者如使用最早、應用最廣的殺蟲劑DDT和六六六，以及殺螨劑三氯殺螨砜、三氯殺螨醇等，殺菌劑五氯硝基苯、百菌清、道豐寧等；后者如作為殺蟲劑的氯丹、七氯、艾氏劑等。有機氯農藥是中國最早大規模使用的農藥，八、九十年代達到頂峰。九十年代，我國開始禁止生產六六六、DDT等有機氯農藥。雖然在中國有很多有機氯農藥被禁用了，但食品中仍然能檢測出有機氯農藥殘留，綠色和平組織于2012年3月在北京隨機購買了“立頓”牌袋泡鐵觀音。樣本被送往具有國家資質的、獨立的第三方實驗室進行農藥殘留檢測。第三方檢測結果顯示：“立頓”鐵觀音被發現含有早在2002年農業部就禁止使用在茶樹上的三氯殺螨醇。所以有必要研發對有機氯農藥有較好富集效果的中空纖維膜，以適應新型有機氯農藥殘留前處理技術。

(三)發明內容