[發明專利]制備乙酸環己酯的方法及制備環己醇和乙醇的方法

有效

• 申請號: 201210560214.5
• 申請日: 2012-12-20
• 公開（公告）號: CN103664587A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 溫朗友;宗保寧;慕旭宏;俞芳;郜亮;董明會;喻惠利;楊克勇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C69/14
• 分類號: C07C69/14;C07C67/04;C07C67/54;C07C35/08;C07C31/08;C07C29/149;B01J23/80;B01J23/83;B01J23/835
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1.一種制備乙酸環己酯的方法，包括：

（1）將乙酸和環己烯原料輸入預酯化反應器，在固體酸催化劑的存在下進行反應；所述環己烯原料為環己烯或者為環己烯與環己烷和/或苯組成的混合物；

（2）將步驟（1）的出料輸入反應精餾塔中，與固體酸催化劑接觸，反應，同時進行反應產物的分離，從塔底得到乙酸環己酯。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述環己烯原料為環己烯與環己烷和/或苯組成的混合物，環己烯含量為20m%～80m%。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于，環己烯含量為20m%～60m%。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的預酯化反應器為釜式反應器、管式固定床反應器、流化床反應器或沸騰床反應器。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，預酯化反應溫度為50～200℃，反應壓力為常壓～10Mpa，預酯化反應的酸烯摩爾比為0.2～20:1，液體進料空速為0.5～20h^-1。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應精餾塔的理論塔板數為10～150，在理論塔板數在10～120塊板之間選擇5～30塊板布置固體酸催化劑；相對于催化劑的總裝填體積，液體進料空速為0.1～20h^-1；反應精餾塔的操作壓力為－0.0099MPa至5MPa；催化劑床層裝填區的溫度在40～200℃之間；回流比為0.1～100:1。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）的固體酸催化劑與步驟（2）的固體酸催化劑分別選自強酸型離子交換樹脂催化劑、雜多酸催化劑和分子篩催化劑中的一種或幾種。

8.按照權利要求7所述的方法，其特征在于，所述的強酸型離子交換樹脂催化劑為大孔磺酸型聚苯乙烯－二乙烯基苯樹脂或經鹵素原子改性后的磺酸型樹脂。

9.按照權利要求7所述的方法，其特征在于，所述的雜多酸催化劑為keggin結構的雜多酸和/或keggin結構的雜多酸酸式鹽，或者是負載keggin結構的雜多酸和/或keggin結構的雜多酸酸式鹽的催化劑。

10.按照權利要求9所述的方法,其特征在于，所述的雜多酸酸式鹽為酸式磷鎢酸銫鹽。

11.按照權利要求7所述的方法,其特征在于，所述的分子篩催化劑為Hβ、HY和HZSM-5中的一種或幾種。

12.一種制備環己醇和乙醇的方法，包括：

（1）將乙酸和環己烯原料輸入預酯化反應器，在固體酸催化劑的存在下進行反應；所述環己烯原料為環己烯或者為環己烯與環己烷和/或苯組成的混合物；

（2）將步驟（1）的出料輸入反應精餾塔中，與固體酸催化劑接觸，反應，同時進行反應產物的分離，從塔底得到乙酸環己酯；

（3）在加氫催化劑的存在下，將步驟（2）得到的乙酸環己酯與氫氣接觸反應；所述的加氫催化劑包括：（a）氧化銅，（b）氧化鋅，（c）選自以下組中的一種或幾種金屬的氧化物，鋁、鎵、錫、鈦、鋯、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鑭系金屬和錒系金屬，（d）堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物中的一種或幾種；所述的催化劑中，以質量份數計，組分（a）為5～60份，組分（b）為10～50份，組分（c）為5～30份，組分（d）為0.2～2份。

13.按照權利要求12所述的方法，其特征在于，步驟（3）中，溫度150～400℃，反應壓力1～20MPa，氫酯摩爾比1～1000：1；乙酸環己酯液體進料空速為0.1～20h^-1。