[發明專利]一種稀土氟化物納米粒子的高效制備方法

無效

• 申請號: 201210559850.6
• 申請日: 2012-12-21
• 公開（公告）號: CN103073046A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發明（設計）人: 李桂榮;王宏明;李月明
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C01F17/00
• 分類號: C01F17/00;C08G81/02;B82Y30/00
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.一種稀土氟化物納米粒子的高效制備方法，其特征在于包括如下步驟：

（1）制備超支化聚合物：選擇支化度20-40%的疏水性含溴超支化聚醚作為大分子引發劑，選擇溴化銅作為催化劑，選擇六甲基三亞乙基四胺作為多氮配體；將含溴超支化聚醚和溴化銅放入干燥過的反應試管，用注射器向試管內注入四氫呋喃，作為中等級性溶劑，四氫呋喃的加入量以確保含溴超支化聚醚在其中完全溶解為準，再逐滴注入六甲基三亞乙基四胺直至溶液變成藍色后，逐滴注入聚二乙基胺基甲基丙烯酸乙酯；控制溶液溫度在65-75℃之間時，反應物之間發生反應直到達到一定的粘稠度，以勻速晃動試管時，與水溶液相比，溶液有流動滯后，并出現掛壁現象為準，表明反應結束，停止注入聚二乙基胺基甲基丙烯酸乙酯；反應結束后，進一步地用四氫呋喃稀釋，當勻速晃動試管時，出現常規水溶液的無滯后的自由流動狀態即可，將溶液通過作為干燥劑的固態堿性氧化鋁以去除作為催化劑的溴化銅，并在己烷中沉淀，即得到所需要“星狀-疏水性超支化聚醚-聚合二乙基胺基甲基丙烯酸乙酯”超支化聚合物；

（2）配制溶液，完成反應：在pH=1的HCl溶液中溶解超支化聚合物，用NaOH溶液調整溶液PH值至5-6，將0.5mol/L~1mol/L的三價稀土離子溶液逐滴加入溶劑，加入量以控制超支化聚合物濃度在1mg/mL~2?mg/mL為宜，稀土離子溶液與聚合物溶液混合接觸后，在室溫下自發完成原位還原反應，生成稀土氟化物納米粒子，適合的反應時間在120~180?min。

2.如權利要求1所述的一種稀土氟化物納米粒子的高效制備方法，其特征在于：所述的一定粘稠度指粘度值為0.18-0.22?Pa·s。

3.如權利要求1所述的一種稀土氟化物納米粒子的高效制備方法，其特征在于：所述的用四氫呋喃稀釋后溶液的粘度為0.08-0.12?Pa·s。

4.如權利要求1所述的一種稀土氟化物納米粒子的高效制備方法，其特征在于：所述稀土離子溶液有：RECl₃、REBr₃、REI₃、RE₂(SO₄)₃或REOCl溶液。

5.如權利要求4所述的一種稀土氟化物納米粒子的高效制備方法，其特征在于：所述稀土離子溶液為EuCl₃溶液、Ce₂(SO₄)₃溶液或S_mOCl溶液。

6.如權利要求1所述的一種稀土氟化物納米粒子的高效制備方法，其特征在于：為提高反應速率和產率，將混合的反應體系置于超聲場中，并調控超聲場的強度和作用時間，提高反應效率；適宜的超聲波頻率范圍為15kHz~30kHz，超聲強度2W/m²~60?W/m²，具體操作步驟為：插入超聲變幅桿到溶液液面下5mm?~6mm，開啟超聲裝置，連續施加超聲作用，超聲處理總時間10min~30min，過程中手動或自動移動溶液盛放裝置或變幅桿，超聲作用時間到達后，停止超聲作用，并靜置溶液，等待還原反應結束之后提取溶液中的核殼體，用于制作功能性材料，包括超聲處理時間在內的反應時間為105-150min。