[發明專利]終止聚合反應和/或降低聚合物溶液粘度的添加劑及方法有效

申請號：	201210558013.1	申請日：	2012-12-20
公開（公告）號：	CN103172766A	公開（公告）日：	2013-06-26
發明（設計）人：	吳一弦;華煒;朱寒;馬良興;郝雁欽;趙西明;鄭國軍;段常青;祁俊;牟奇軍	申請（專利權）人：	中國石油化工股份有限公司;北京化工大學
主分類號：	C08F2/38	分類號：	C08F2/38;C08F6/06;C08F6/26;C08F136/06;C08F136/08;C08F236/10;C08F210/12
代理公司：	中國專利代理(香港)有限公司 72001	代理人：	徐厚才;萬雪松
地址：	100728 ***	國省代碼：	北京;11
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摘要：
搜索關鍵詞：	終止聚合應和降低聚合物溶液粘度添加劑方法
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【說明書】：

技術領域

本發明一般地涉及聚合物領域，具體來說，涉及一種用于終止聚合反應和/或降低聚合物溶液粘度的添加劑及方法。

背景技術

采用引發劑或催化劑引發單體溶液聚合或本體聚合時，若活性中心壽命長且未能及時徹底地終止反應，則體系中殘余單體可能在活性鏈端上繼續增長，導致分子量繼續增加，造成聚合物溶液在儲存過程中產生門尼粘度或聚合物分子量增高的現象，甚至產生凝膠，影響產品質量的穩定。

聚合物溶液粘度通常與聚合物溶液濃度及聚合物分子鏈結構有關。若聚合物濃度高，則其溶液粘度高。若分子鏈具有高度規整結構，則聚合物溶液粘度高。高聚合物溶液粘度給聚合物溶液的輸送、噴膠、凝聚、后處理等造成困難且能耗高。

因此，為了有效控制分子量、有效控制產品質量以及避免在聚合反應出料后分子鏈的繼續增長，需要及時地、有效地終止活性鏈端和聚合反應，阻止其大分子鏈的繼續增長。此外，在保證足夠高的聚合物濃度和高分子量聚合物的條件下，需要適當地降低聚合物溶液的粘度，以提高生產效率和減少高粘度聚合物溶液的輸送阻力和能量消耗。

在現有的聚合物活性鏈終止技術中，通常將終止劑加入至聚合反應體系中，所用終止劑通常選自水、甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇或它們混合物，參見例如US2009/0043055A1，US2009/0043046A1，CN02805285.4，EP1431318，GB2225586A，EP0957115A1，US4906706，US5064910，EP0652240A1和US5428119。由于水和小分子醇類物質為極性物質，與非極性聚合物溶液的相容性差，且聚合物溶液粘度高，所以難以快速分散混合，從而難以有效地、徹底地終止聚合反應。為了增加終止劑在聚合物溶液中的分散效果，提高終止效果，已經提出采用含有8～18個碳原子的高級脂肪醇作為終止劑，如例如EP0207558A1、EP0386808A1、EP0667357A1、CN86103350、和EP0127236A1中所述；或者采用含有8~10個碳原子的脂肪羧酸作為終止劑，如例如US4663405和US6713565中所述。但是，仍然需要能夠徹底終止聚合反應和/或有效降低聚合物溶液粘度的添加劑。

發明內容

本發明的一個目的是提供一種終止聚合反應和/或降低聚合物溶液粘度的添加劑。本發明的另一個目的是提供一種終止聚合反應和/或降低聚合物溶液粘度的方法。

根據一個方面，本發明的添加劑及方法適用于含有聚合物活性鏈的溶液聚合或本體聚合反應體系。

將該添加劑與含有聚合物活性鏈的聚合體系混合后，出人意料地發現可以有效終止聚合反應并使聚合體系粘度降低。同樣出人意料地，將高粘度聚合物溶液與本發明的添加劑混合，可以有效降低聚合物溶液的粘度。

本發明提供了一種用于終止聚合反應和/或降低聚合物溶液粘度的添加劑，其含有以下組分：

A．羧酸，

B．醇，

C．鹽，其選自堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽以及它們的混合物；和

E．任選地，水。

根據本發明的一個實施方案，所述添加劑還含有組分D，該組分D是選自下列物質中的至少一種：胺、酚、酯。

本發明還提供了一種用于終止聚合反應和/或降低聚合物溶液粘度的方法，包括將本發明的添加劑加入聚合物溶液中，然后在約-100℃~約110℃的混合溫度混合約0.5~約30min；其中所述添加劑的用量為聚合物總重量的約0.4~約7.5wt%，優選為約0.7~約6.0wt%。

具體實施方式