[發明專利]噻嗪酮的制備方法

有效

• 申請號: 201210556903.9
• 申請日: 2012-12-20
• 公開（公告）號: CN103880778A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發明（設計）人: 陸明若;張中澤;馬志榮;王衛華;田慶海
• 申請（專利權）人: 江蘇常隆農化有限公司
• 主分類號: C07D285/34
• 分類號: C07D285/34
• 代理公司: 常州佰業騰飛專利代理事務所(普通合伙) 32231
• 代理人: 金輝

技術領域

本發明涉及一種噻嗪酮的制備方法。

背景技術

噻嗪酮的化學名稱為2-特丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮，分子式為C16H23N3OS，是一種雜環類昆蟲幾丁質合成抑制劑，破壞昆蟲的新生表皮形成，干擾昆蟲的正常生長發育，引起害蟲死亡。具觸殺、胃毒作用強，具滲透性。不殺成蟲，但可減少產卵并阻礙卵孵化。

現有噻嗪酮的生產方法主要有光氣合成法和非光氣合成法，光氣合成法主要為N-甲基苯胺與光氣、氯氣反應制得中間體，在堿性環境下與后者在堿存在下與上述N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯反應，制得噻嗪酮。

中國專利申請CN201010526731.1，名稱為一種噻嗪酮的制備方法，公開了噻嗪酮的制備方法采用氯苯作為溶劑，選用碳酸氫氨縮合噻嗪酮，中國專利申請CN200710191089.4，名稱為一種噻嗪酮的合成方法，公開了噻嗪酮的合成方法，采用苯、氯化苯或其同系物作為溶劑。然而選用上述溶劑產物之一HCL在溶劑中的溶解度較高不利于氯化氫的溢出不利于產率的提高，選用碳酸氫氨縮合噻嗪酮，反應廢水中的氨氮含量較高，環境污染嚴重。

發明內容

本發明的目的是解決上述問題，提供一種采用HCL溶解度小的溶劑，反應廢水更加環保的噻嗪酮的制備方法。

實現本發明目的的技術方案是一種噻嗪酮的制備方法，包括光化，氯化，合成，蒸餾結晶的步驟；其中氯化步驟中采用二噁烷或N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯為溶劑；合成步驟中采用有機胺參與縮合。

上述的噻嗪酮的制備方法，所述具體的工藝步驟為：（1）光化反應，向光化釜放入溶劑二噁烷開攪拌，升溫，溫度控制在10~20℃，以10m3/h通入光氣，同時滴加N-甲基苯胺，至反應結束，對反應后物料進行減壓蒸餾，除掉溶劑；（2）氯化反應，在前述光化釜中加入溶劑二噁烷或N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯，催化劑偶氮二異丁腈，將光化釜溫度控制在0℃?通入氯氣，至反應結束；（3）合成反應，將光化釜中的所有反應液轉移放入合成釜中，再放入甲苯，丁丙硫脲，有機胺然后升溫至?℃，保溫10小時，將反應料液泵入蒸餾釜內；（4）蒸餾結晶，將蒸餾釜開啟攪拌、真空閥門，開夾套蒸汽升溫，將反應殘留有機胺蒸發回收，然后泵入甲醇，結晶得最終產物。

上述的噻嗪酮的制備方法，所述的步驟（1）光化反應中溶劑為二噁烷；所述的有機胺為三乙胺，三正丁基胺，N-N-二甲基苯胺中一種。

本發明具有積極的效果：（1）采用二噁烷或N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯為溶劑反應過程中HCL溶解度小，有利于HCL的溢出，生產的產率達到83%以上，較高時達到88%；（2）采用有機胺取代碳酸氫氨作為合成反應的堿，反應廢水中的氨氮含量低，環保。

具體實施方式

具體實施方式

（實施例1）

（1）光化反應：向光化釜放入1000ml溶劑二噁烷開啟攪拌，升溫，溫度控制在15℃左右，邊通入光氣300g(96.8%)，邊滴加N-甲基苯胺240g，然后慢慢升溫到50度，期間維持少量通入光氣，然后用氮氣趕走多余的光氣和氯化氫，得到N-甲基苯基氨基甲酰氯二噁烷溶液；

（2）氯化反應：在前述N-甲基苯基氨基甲酰氯二噁烷溶液中加入催化劑偶氮二異丁腈5g，將光化釜溫度控制在55℃?通入氯氣190g，檢測N-二氯甲基苯基氨基甲酰氯大于0.5%即用氮氣吹掃過量的氯氣和副產氯化氫，得到N-氯甲基苯基氨基甲酰氯二噁烷溶液；

（3）合成反應：將上步的N-氯甲基苯基氨基甲酰氯二噁烷溶液放入合成釜中，投入丁丙硫脲367g，在10-20?℃滴加三乙胺448g，然后升溫至40?℃，保溫5小時后，將反應料冷卻到13-15℃，過濾除去三乙胺的鹽酸鹽；三乙胺鹽酸鹽去回收三乙胺。

（4）蒸餾結晶，將上步的濾液減壓蒸餾除去二噁烷，粗品按照1：1然后加入甲醇，結晶得最終產物，總產率84.6%，含量98.5%。

（實施例2）

（1）光化反應：向光化釜放入1000ml氯仿開啟攪拌，升溫，溫度控制在15℃左右，邊通入光氣300g(96.8%)，邊滴加N-甲基苯胺240g，然后慢慢升溫到50度，期間維持少量通入光氣，然后用氮氣趕走多余的光氣和氯化氫，對反應后物料進行減壓蒸餾，除掉溶劑氯仿后得到N-甲基苯基氨基甲酰氯；