[發明專利]一種氨基酸手性分離用平板膜及其制備方法

無效

• 申請號: 201210555114.3
• 申請日: 2012-12-19
• 公開（公告）號: CN103007774A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 趙義平;張強;李金苓;王霞;陳莉;申向;陳嬌嬌
• 申請（專利權）人: 天津工業大學
• 主分類號: B01D69/06
• 分類號: B01D69/06;B01D71/78;B01D67/00;C08F259/08;C08F220/54;C08F220/58;C07C227/34;C07C229/36
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1.一種氨基酸手性分離用平板膜的制備方法，包括如下步驟：

(1)手性溫敏共聚物微凝膠的合成：將L-Phe酯化生成L-苯丙氨酸乙酯鹽酸鹽(L-PheEt)，進而與丙烯酰氯酰化反應合成手性單體N-(L-1-乙氧甲酰基-2-苯基)丙烯酰胺(AAc-L-PheEt)：搭三口燒瓶裝置，加入50ml經除水處理的四氫呋喃(THF)冷凝回流，在三口燒瓶中加入NIPAAm單體，按質量比r為0.2加入手性單體AAc-L-PheEt，然后加入交聯劑MBAA后，在20～30℃下通氮氣攪拌30～60分鐘，緩慢升溫至50～70℃，穩定20～40分鐘，加入引發劑偶氮二異丁腈(AIBN)，恒溫反應6～10小時，反應結束后，向反應液加入石油醚沉淀，抽濾得手性溫敏共聚物微凝膠P(NIPAAm-co-AAc-L-PheEt)，干燥后置于陰冷處保存；

(2)溫敏成膜物質的合成：取10g堿處理后的PVDF粉末加入三口燒瓶中，通氮氣，加入PVDF質量6～12倍的溶劑N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，于50～80℃水浴下加熱條件下攪拌溶解，在通氮氣的情況下添加NIPAAm和引發劑AIBN，完全溶解后，再通氮氣10～20分鐘，繼續攪拌反應8～12小時，反應結束后，將反應液冷卻后加入甲醇沉淀，抽濾，用蒸餾水反復沖洗，然后抽干得溫敏成膜物質PVDF-g-PNIPAAm，放入烘箱60℃干燥至恒重待用；

(3)手性分離用平板膜的制備：將成膜物PVDF-g-PNIPAAm加入盛有DMF的容器中，加入微凝膠P(NIPAAm-co-AAc-L-PheEt)，最后加入致孔劑聚乙二醇(PEG)，在30～60℃條件下加熱、攪拌直至完全溶解，真空脫泡20～40分鐘得到鑄膜液，將鑄膜液傾于玻璃板上，用玻璃棒刮制成膜，浸入25～30℃的凝固浴蒸餾水中凝固成形，待膜從玻璃板上成形脫落后，再放置蒸餾水中浸泡18～36小時，用蒸餾水洗凈即得到手性分離用平板膜。

2.根據權利要求1一種氨基酸手性分離用平板膜的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中在三口燒瓶中加入NIPAAm單體，使NIPAAm濃度為0.1～0.18mol/L。

3.根據權利要求1一種氨基酸手性分離用平板膜的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中交聯劑MBAA的添加量為0.05～0.20g。

4.根據權利要求1一種氨基酸手性分離用平板膜的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中引發劑偶氮二異丁腈(AIBN)的添加量為0.04～0.08g。

5.根據權利要求1一種氨基酸手性分離用平板膜的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中PVDF粉末與NIPAAm的質量比為1∶(0.5～1.25)。

6.根據權利要求1一種氨基酸手性分離用平板膜的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中引發劑AIBN的添加量為PVDF質量的1％～2.5％。

7.根據權利要求1一種氨基酸手性分離用平板膜的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中將成膜物PVDF-g-PNIPAAm加入盛有DMF的容器中，質量百分比濃度控制在15％～20％。

8.根據權利要求1一種氨基酸手性分離用平板膜的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中微凝膠與PVDF-g-PNIPAAm的質量比為1∶3～10。

9.根據權利要求1一種氨基酸手性分離用平板膜的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中加入致孔劑聚乙二醇(PEG)，使PEG占混合液的質量百分比濃度為5％～10％。

10.根據權利要求1-9任意一項一種氨基酸手性分離用平板膜的制備方法制得的氨基酸手性分離用平板膜，其特征在于：所述氨基酸手性分離用平板膜的制備方法包括如下步驟：

(1)手性溫敏共聚物微凝膠的合成：將L-Phe酯化生成L-苯丙氨酸乙酯鹽酸鹽(L-PheEt)，進而與丙烯酰氯酰化反應合成手性單體N-(L-1-乙氧甲酰基-2-苯基)丙烯酰胺(AAc-L-PheEt)：搭三口燒瓶裝置，加入50ml經除水處理的四氫呋喃(THF)冷凝回流，在三口燒瓶中加入NIPAAm單體，按質量比r為0.2加入手性單體AAc-L-PheEt，然后加入交聯劑MBAA后，在20～30℃下通氮氣攪拌30～60分鐘，緩慢升溫至50～70℃，穩定20～40分鐘，加入引發劑偶氮二異丁腈(AIBN)，恒溫反應6～10小時，反應結束后，向反應液加入石油醚沉淀，抽濾得到手性溫敏共聚物微凝膠P(NIPAAm-co-AAc-L-PheEt)，干燥后置于陰冷處保存；

(2)溫敏成膜物質的合成：取10g堿處理后的PVDF粉末加入三口燒瓶中，通氮氣，加入PVDF質量6～12倍的溶劑N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，于50～80℃水浴下加熱條件下攪拌溶解，在通氮氣的情況下添加NIPAAm和引發劑AIBN，完全溶解后，再通氮氣10～20分鐘，繼續攪拌反應8～12小時，反應結束后，將反應液冷卻后加入甲醇沉淀，抽濾，用蒸餾水反復沖洗，然后抽干得溫敏成膜物質PVDF-g-PNIPAAm，放入烘箱60℃干燥至恒重待用；

(3)手性分離用平板膜的制備：將成膜物PVDF-g-PNIPAAm加入盛有DMF的容器中，加入微凝膠P(NIPAAm-co-AAc-L-PheEt)，最后加入致孔劑聚乙二醇(PEG)，在30～60℃條件下加熱、攪拌直至完全溶解，真空脫泡20～40分鐘得到鑄膜液，將鑄膜液傾于玻璃板上，用玻璃棒刮制成膜，浸入25～30℃的凝固浴蒸餾水中凝固成形，待膜從玻璃板上成形脫落后，再放置蒸餾水中浸泡18～36小時，用蒸餾水洗凈即得到手性分離用平板膜。