[發明專利]一種由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法

有效

• 申請號: 201210550118.2
• 申請日: 2012-12-17
• 公開（公告）號: CN103102379A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 陳少華;裴勝汛
• 申請（專利權）人: 湖北民生生物醫藥有限公司
• 主分類號: C07J1/00
• 分類號: C07J1/00
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 成鋼

1.一種由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于包括以下步驟：

1）以單烯醇酮醋酸酯（Ⅱ）為原料，與鹽酸羥胺和吡啶發生肟化反應，得到酮肟物(Ⅲ)，該反應式為：

2）以酮肟物(Ⅲ)為原料，經重排、水解反應，得到重排物（Ⅳ），該反應式為：

3）重排物（Ⅳ）經水解反應，得表雄酮（Ⅰ），即，該反應式為：

2.根據權利要求1所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于：所述步驟1）中，用乙醇作溶劑，單烯醇酮醋酸酯（Ⅱ）與吡啶、鹽酸羥胺加熱回流反應3～6h。

3.根據權利要求2所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于：所述單烯醇酮醋酸酯（Ⅱ）：吡啶：鹽酸羥胺的重量比為1：0.6：0.3。

4.根據權利要求2或3所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于：所述加熱回流反應時間為4h。

5.根據權利要求1所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于：所述步驟2）中，將酮肟物(Ⅲ)溶于純苯、甲苯或氯仿中，在5℃～10℃與氧化劑發生重排反應，然后在0℃～15℃保溫反應2～5h，保溫后液體在5℃～15℃與酸性水溶液發生水解反應，滴加酸性水溶液完畢后控制10℃～20℃保溫反應2h，得到重排物（Ⅳ）。

6.根據權利要求5所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于：所述氧化劑由體積比為0.5∶1的三氯氧磷和純苯配成；所述酸性水溶液為鹽酸或硫酸水溶液。

7.根據權利要求5或6所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于：所述酸性水溶液的質量濃度為5％～15％。

8.根據權利要求5所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于：所述重排反應后保溫3h，與酸性水溶液發生水解反應時溫度為5～10℃。

9.根據權利要求1所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于：所述步驟3）中，先將步驟2）得到的重排物（Ⅳ）靜止后分去酸水層，洗滌至中性，減壓至苯蒸干；再加氫氧化鉀-甲醇溶液加熱回流進行水解反應，調pH值6～7，加熱回流，減壓濃縮，過濾，干燥，得表雄酮（Ⅰ）。

10.根據權利要求9所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于：所述重排物（Ⅳ）洗滌至中性時采用質量濃度為5％的氯化鈉溶液。