[發(fā)明專利]一種光活性吡咯或光活性哌啶的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210548788.0
• 申請日: 2012-12-17
• 公開（公告）號: CN103012029A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發(fā)明（設計）人: 史一安;李利君;李澤全;黃德順;王海寧
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07B53/00
• 分類號: C07B53/00;C07D207/48;C07D211/96
• 代理公司: 北京紀凱知識產(chǎn)權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

1.式Ⅰ所示光活性吡咯或式II所示光活性哌啶的合成方法，包括如下步驟：

在聯(lián)二萘酚衍生手性磷酸作為催化劑和式V所示苯硫氧甲基作為硫源的條件下，式III所示的氨基烯烴經(jīng)分子內硫胺環(huán)化反應即得所述光活性吡咯或光活性哌啶；

式Ⅰ???????????式II?????????????式III??????????式V

式Ⅰ、式II和式III中，R均選自下述基團中的任意一種：直鏈烷基、支鏈烷基、苯基、烷基取代的苯基、(CH₂)_mOTBDPS、(CH₂)_pOAc和萘基，其中TBDPS表示叔丁基二苯基硅基，Ns表示4-硝基苯磺?；琺和p均為1~6之間的自然數(shù)，Ac表示乙?；?；式Ⅰ和式III中n為1或2；式Ⅰ和式II中，Ph表示苯基。

2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：所述聯(lián)二萘酚衍生手性磷酸的結構式如IV所示，

式IV

式IV中，R’選自下述基團中的任意一種：苯基、3,5-三氟甲基苯基、2,4,6-三異丙基苯基、萘基和三苯基硅基。

3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述硫氨環(huán)化反應在有機溶劑中進行；

所述有機溶劑選自下述任意一種：二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、甲苯、四氫呋喃、環(huán)己烷和乙腈。

4.根據(jù)權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于：所述硫氨環(huán)化反應的反應溫度為35～70℃，反應時間為24~72小時。

5.根據(jù)權利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于：所述硫源與所述氨基烯烴的摩爾比為（1～3）：1，

所述催化劑與所述氨基烯烴的摩爾比為（1～3）：10。

6.根據(jù)權利要求1-5中任一項所述的方法，其特征在于：所述氨基烯烴在由所述硫源、催化劑、氨基烯烴和所述硫胺環(huán)化反應的溶劑組成的混合液中的摩爾濃度為0.001～0.1mol/L。

7.根據(jù)權利要求1-6中任一項所述的方法，其特征在于：所述方法還包括對所述光活性吡咯或光活性哌啶進行柱層析的步驟。

8.根據(jù)權利要求7所述的方法，其特征在于：所述柱層析的洗脫劑為石油醚、二氯甲烷和乙酸乙酯的混合物；

所述石油醚、二氯甲烷和乙酸乙酯的體積比為（10~40）：1：1。