[發(fā)明專利]一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉和二甲硫醚的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210546925.7
• 申請(qǐng)日: 2012-12-17
• 公開（公告）號(hào): CN102976987B
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 閆峰;吳文雷;門振;高洪奎;史慶苓;馬韻升
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 黃河三角洲京博化工研究院有限公司;山東益豐生化環(huán)保股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C321/04
• 分類號(hào): C07C321/04;C07C321/14;C07C319/02;C07C319/14
• 代理公司: 濟(jì)南舜源專利事務(wù)所有限公司 37205
• 代理人: 苗峻

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉和二甲硫醚的方法。

背景技術(shù)

甲硫醇鈉可作為農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料中間體的原料，硫化氫中毒的解毒劑。

目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)甲硫醇鈉的工藝主要是以硫氫化鈉、硫酸二甲酯為原料，在70℃時(shí)生成甲硫醇?xì)怏w，再用堿液多級(jí)逆流吸收生成20%的甲硫醇鈉產(chǎn)品。其中硫酸二甲酯屬于高毒化合物，具揮發(fā)性，有較大安全隱患，而且用硫酸二甲酯反應(yīng)時(shí)溫度較高，轉(zhuǎn)化率僅有80%，最終甲硫醇鈉的收率僅有75%左右，而且產(chǎn)生的甲硫醇?xì)怏w中帶有一定量的硫化氫氣體，若洗氣不充分，很容易造成甲硫醇鈉產(chǎn)品硫化鈉含量高，產(chǎn)品發(fā)紅，此工藝產(chǎn)生的廢水中含有甲基硫酸鈉、甲硫醇鈉、甲醇、甲硫醚、二甲二硫醚等多種有機(jī)物，COD高達(dá)10萬(wàn)ppm，散發(fā)惡臭味，現(xiàn)有處理手段為采用強(qiáng)氧化劑氧化處理，但該處理方法不僅成本非常高，而且處理之后廢水量大，無(wú)法外排，較難處理，給大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)帶來(lái)不便。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，本發(fā)明提供了一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉和二甲硫醚的方法，解決了現(xiàn)有技術(shù)中反應(yīng)溫度較高、轉(zhuǎn)化率不高、后處理困難、成本高等問(wèn)題。本發(fā)明所述的聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉和二甲硫醚的方法所用原料低毒，反應(yīng)時(shí)間短，所需反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率高，后處理簡(jiǎn)單，可大量用于工業(yè)化生產(chǎn)，有較大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

本發(fā)明提供了一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉和二甲硫醚的方法，在負(fù)壓條件下，將一氯甲烷氣體通入硫氫化鈉溶液中，經(jīng)過(guò)四級(jí)串聯(lián)反應(yīng)后，采用氫氧化鈉溶液經(jīng)過(guò)三級(jí)吸收即可得到甲硫醇鈉溶液，而四級(jí)串聯(lián)反應(yīng)后得到的反應(yīng)液經(jīng)靜置分層后得到二甲硫醚。

其反應(yīng)方程式為：

CH₃Cl+NaHS→CH₃SH+NaCl

CH₃SH+?CH₃Cl+NaHS→CH₃SCH₃+?NaCl+H₂S

CH₃SH+NaOH→CH₃SNa+H₂O

一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉和二甲硫醚的方法，其具體步驟包括：

（1）反應(yīng)階段：分別將等量的硫氫化鈉溶液加入四個(gè)相同的反應(yīng)器中形成串聯(lián)，負(fù)壓將一氯甲烷氣體依次通入到四個(gè)反應(yīng)器中，控制反應(yīng)溫度，即可得到純凈的甲硫醇?xì)怏w；

（2）吸收階段：分別將等量的氫氧化鈉溶液加入三個(gè)相同的吸收釜中，步驟（1）產(chǎn)生的甲硫醇?xì)怏w經(jīng)氫氧化鈉溶液三級(jí)吸收飽和后，即可得到甲硫醇鈉溶液；

（3）處理階段：將步驟（1）中得到的反應(yīng)液導(dǎo)入分層器中靜置，取上層油狀液體，即得二甲硫醚溶液。

所述步驟（1）反應(yīng)階段中一氯甲烷氣體和硫氫化鈉溶液接觸后發(fā)生氣液反應(yīng)，活性基團(tuán)-CH₃與基團(tuán)-SH立即結(jié)合，生成較穩(wěn)定的CH₃-SH產(chǎn)物，再通過(guò)步驟（2）氫氧化鈉溶液吸收，鈉離子取代氫離子，從而得到甲硫醇鈉溶液，具體可見上述反應(yīng)方程式。

其中，所述步驟（1）中硫氫化鈉溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28%-35%。若硫氫化鈉溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)過(guò)低，則設(shè)備利用率變低，生產(chǎn)成本增加；若硫氫化鈉溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)過(guò)高，則反應(yīng)時(shí)硫氫化鈉溶液容易結(jié)晶，影響氣液反應(yīng)的進(jìn)行。

所述步驟（1）中的負(fù)壓為-0.02Mpa—-0.01Mpa。這是本發(fā)明進(jìn)行反應(yīng)的最佳壓力，若壓力過(guò)小，則進(jìn)行反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的甲硫醇?xì)怏w不能及時(shí)被帶出，在反應(yīng)液中停留時(shí)間長(zhǎng)，副反應(yīng)增多；若壓力過(guò)大，則一氯甲烷氣體沒(méi)有反應(yīng)完全就被帶入氫氧化鈉溶液中，造成原料浪費(fèi)，產(chǎn)品中副產(chǎn)物增多。

所述步驟（1）中一氯甲烷與第一級(jí)反應(yīng)器中的硫氫化鈉的摩爾比為1.0-1.5:1，最佳摩爾比為1.2:1。若摩爾比過(guò)大，則過(guò)多的一氯甲烷氣體會(huì)被帶入氫氧化鈉溶液中，造成甲硫醇鈉產(chǎn)品不合格；若摩爾比過(guò)小，則第一級(jí)反應(yīng)器中的硫氫化鈉反應(yīng)不完全，給處理階段帶來(lái)困難，致使二硫甲醚無(wú)法分離干凈，并且過(guò)多的硫氫化鈉會(huì)被帶入廢水中去，造成物料損失和氯化鈉溶液不達(dá)標(biāo)。