[發(fā)明專利]改性MQ硅樹脂及其制備方法

無效

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• 申請日: 2012-12-14
• 公開（公告）號: CN103044683A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發(fā)明（設計）人: 李海銀;吳偉卿;唐敏鋒;任清剛
• 申請（專利權）人: 廣州宏昌膠粘帶廠
• 主分類號: C08G77/14
• 分類號: C08G77/14;C08G77/20
• 代理公司: 廣州華進聯(lián)合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 萬志香;曾旻輝

技術領域

本發(fā)明屬于有機硅樹脂領域，具體地說，本發(fā)明涉及一種改性MQ硅樹脂及其制備方法。?

背景技術

有機硅樹脂的基本結構單元(即主鏈)是由硅-氧鏈節(jié)構成的，側鏈則通過硅原子與其他各種有機基團相連，成高度交聯(lián)網狀結構的聚有機硅氧烷。因此，有機硅樹脂的結構中既含有“有機基團”，又含有“無機結構”，這種特殊的組成和分子結構使它集有機物的特性與無機物的功能于一身，與一般有機樹脂相比，具有優(yōu)良的耐高低溫、耐氣候老化、電氣絕緣、耐臭氧、難燃、無毒無腐蝕、生理惰性、憎水及抗化學試劑等許多獨特的性能，故在許多領域其他材料不可代替。?

MQ硅樹脂是有機硅樹脂的一種，是一類其分子由單官能團鏈節(jié)(R₃Si_1/2)和四官能鏈節(jié)(SiO₂)組成的Si-O鍵為骨架而構成的高度支化的立體(非線性)結構的聚有機硅氧烷，根據(jù)其支鏈上鏈接的基團不同，可分為甲基MQ樹脂、乙烯基MQ樹脂、氨基MQ樹脂、含氫MQ樹脂、苯基MQ樹脂等等。其具有優(yōu)異的耐熱性、耐低溫性、成膜性、柔韌性、抗水性和粘結性能，主要用作硅氧烷壓敏膠的填料、增粘劑及加成型硅橡膠的補強材料。同時，可在甲基MQ硅樹脂中引入各種有機基團或將其擴展為MDQ或MTQ結構的硅樹脂，例如，環(huán)氧改性MQ硅樹脂可用作有機樹脂涂料的增粘劑用粘結表面處理劑、大規(guī)模集成電路生產時微細加工的堿顯像耐腐蝕材料；氯甲基改性的MQ硅樹脂對紫?外線、電子束及X射線有敏感性；高烷基改性的MQ硅樹脂可用作有機樹脂的添加劑，以減輕其內應力及作為內脫模劑等方面取得實用性的進展。因此，研制含有特殊功能基團的MQ樹脂成為當前頗受關注的研究課題。?

截止到目前，含有丙烯酰氧基團的改性MQ硅樹脂未見被人報道過。而含有丙烯酰氧基團的MQ硅樹脂，可進一步反應或改性，廣泛的應用于電子、電器、交通、紡織、造紙、皮革、食品、醫(yī)藥、衛(wèi)生等部門。?

發(fā)明內容

基于此，本發(fā)明提供了一種含有丙烯酰氧基團的改性MQ硅樹脂及其制備方法。?

一種改性MQ硅樹脂，以質量百分量計，所述改性MQ硅樹脂包括以下組分：?

在其中一些實施例中，以質量百分量計，所述MQ硅樹脂還包括0.5％-10％的二官能度硅單體和0.5％-10％的三官能度硅單體。?

在其中一些實施例中，所述改性MQ硅樹脂包括以下組分：?

在其中一個實施例中，所述含丙烯酰氧基團的硅烷偶聯(lián)劑為γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有丙烯酰氧基團的三烷氧基硅烷化合物，提供改性MQ硅樹脂中的丙烯酰氧基團。?

在其中一些實施例中，所述四官能度硅單體為正硅酸乙酯、水玻璃或四甲氧基硅烷。?

在其中一些實施例中，所述正硅酸乙酯為Si-28、Si-32、Si-40或Si-50。?

在其中一些實施例中，所述封端劑為含有二硅氧烷的雙封頭，可為六甲基二硅氧烷、四甲基二乙烯基硅氧烷或四甲基二硅氧烷。?

在其中一些實施例中，所述二官能度硅單體為二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷或甲基二甲氧基硅烷。?

在其中一些實施例中，所述三官能度硅單體為甲基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或苯基三甲氧基硅烷。?

在其中一些實施例中，所述酸為無機酸或有機酸，所述酸為鹽酸、硫酸或對甲苯磺酸等。?

在其中一些實施例中，所述醇為乙醇、異丙醇或丁醇等。?

本發(fā)明還提供了上述改性MQ樹脂的制備方法，方法如下：?

(1)在反應釜內，加入水、醇和酸混合均勻，再加入封端劑，攪拌5-10min；?

(2)逐滴加入四官能度硅單體與含丙烯酰氧基團的硅烷偶聯(lián)劑的混合溶液，升溫至70-90℃反應2-6h；?

(3)加入甲苯進行萃取，水洗甲苯相至中性，旋干即得。?

在其中一些實施例中，所述步驟(2)為：逐滴加入二官能度硅單體、三官能度硅單體、四官能度硅單體與含丙烯酰氧基團的硅烷偶聯(lián)劑的混合溶液，升溫至80℃反應3h在反應釜內。?