[發(fā)明專利]酯基吸附的三元大孔吸附樹脂

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210545881.6
• 申請日: 2012-12-17
• 公開（公告）號: CN103113506A
• 公開（公告）日: 2013-05-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馮伊林;李葉;宋福來;曹亮
• 申請（專利權(quán)）人: 青島博益特生物材料有限公司
• 主分類號: C08F212/36
• 分類號: C08F212/36;C08F220/14;C08J9/28;B01J20/26;B01J20/28;B01J20/30;C02F1/28;C02F101/34
• 代理公司: 北京一格知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11316
• 代理人: 滑春生

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種三元大孔吸附樹脂。?

背景技術(shù)

大孔吸附樹脂是一種不溶于酸、堿及各種有機溶劑的有機高分子聚合物吸附劑，應(yīng)用大孔吸附樹脂進行分離的技術(shù)是20世紀60年代末發(fā)展起來的繼離子交換樹脂后的分離新技術(shù)之一。吸附樹脂是以一類以吸附為特點，對有機物具有濃縮和分離作用的多孔性高分子聚合物。目前，吸附樹脂的分離機理主要有兩種：一種是利用一些物質(zhì)能被樹脂吸附，其余物質(zhì)不能被樹脂吸附而達到分離目的；另一種是利用各吸附質(zhì)與樹脂間的親和力大小的不同，通過強吸附質(zhì)對弱吸附質(zhì)的頂替作用達到分離的目的。一般的吸附分離過程是通過改變吸附和洗脫條件、引入氫鍵和離子作用等較強相互作用來改善樹脂的分離效果。?

大孔吸附樹脂具有良好的吸附性能，主要應(yīng)用于工業(yè)脫色、環(huán)境保護等領(lǐng)域。近年來，大孔吸附樹脂已廣泛應(yīng)用于天然植物中活性成分的提取，如苷類、黃酮、生物堿等大分子化合物的提取分離。對環(huán)烯醚萜苷、芍藥苷、威靈仙總皂苷、淫羊藿、黃酮、銀杏總黃酮、延胡索生物堿、荷葉堿、多種天然色素、中藥復(fù)方藥物提取以及抗生素、維生素等生物化學制品的吸附分離都有良好的效果。?

大孔吸附樹脂還主要用于處理染料、農(nóng)藥和醫(yī)藥及其中間體和焦化等生產(chǎn)廢水。可用于吸附回收酚類、胺類、有機酸、硝基物、鹵代烴等，如難以處理的1-萘胺、1-萘酚、2-萘酚、2，3-酸、1，2，4-酸及氧體、周位酸、氨基J酸等萘系中間體廢水，間甲酚、對硝基酚鈉、硝基苯、硝基氯苯、苯胺、對氨基二苯胺、鄰苯二胺、苯乙酸和氟(氯)代甲苯等有機中間體的廢水處理。不僅有效治理了有毒有機化工廢水，嚴格控制了有毒有機污染物排放，還實現(xiàn)了廢水中原料和中間體的富集、回收和綜合利用。?

大孔吸附樹脂在提取天然藥物有效成分方面已日益顯示其獨特的效果，它有著廣闊的應(yīng)用前途，不僅為中藥制劑質(zhì)量控制和中藥現(xiàn)代化研究提供更有效、可靠的純化手段，更重要的是能改善傳統(tǒng)中藥制劑“粗、大、黑”的外觀和服用量過大等缺點，對中藥制劑的革新起積極的推動作用。大孔吸附樹脂是吸附性和分子篩性原理相結(jié)合的分離材料。吸附樹脂表面上的原子力場不飽和，有表面能，因而?可以吸附某些分子以降低表面能。其吸附性是范德華引力或產(chǎn)生氫鍵的結(jié)果，分子篩性是由其本身多孔性結(jié)構(gòu)決定的。大孔吸附樹脂可以有效地吸附具有不同化學性質(zhì)的各種類型化合物，其吸附性能主要取決于吸附劑的表面性質(zhì)，即表面的親水性或疏水性決定了它對不同有機化合物的吸附特性。一般來說，非極性樹脂在極性溶劑(加水)中吸附非極性物質(zhì)，極性樹脂則易在非極性溶劑中吸附極性物質(zhì)，中極性樹脂既可在極性溶劑中吸附非極性物質(zhì)，又可在非極性溶劑中吸附極性物質(zhì)。?

大孔吸附樹脂中有大量的孔穴和很大的比表面積，可以用來吸附廢水中酚類物質(zhì)，樹脂可以再生和反復(fù)使用，而且可以回收酚類物質(zhì)。大孔樹脂性能的一項重要指標是選擇性，所以合成對酚類具有特定選擇性吸附性能的樹脂，是含酚廢水處理中的一個重要問題。目前用于廢水處理的吸附樹脂大部分是苯乙烯類樹脂，而對丙烯酸酯類吸附樹脂的研究較少。因此，丙烯酸酯類的吸附樹脂的研究對于吸附樹脂的發(fā)展具有非常重要的意義。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明按照物理吸附原理設(shè)計合成以丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甲酯-二乙烯基苯(MA-MMA-DVB)三元共聚物為骨架的大孔吸附樹脂，因為單體中含酯基，所以本樹脂主要用于對廢水中苯酚進行吸附。?

本發(fā)明主要包括以下內(nèi)容：?

1)水相的制備：稱取聚乙烯醇，氯化鈉，溶于去離子水中，充分攪拌至完全溶解，得水相。?

2)油相的制備：分別稱取二乙烯苯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、致孔劑，然后混合均勻，再滴加0.3～0.5g的偶氮二異丁腈，攪拌均勻，得油相。?

3)合成：將水相加入反應(yīng)釜中，開啟攪拌，緩慢加熱至40℃后停止攪拌，加入油相，調(diào)節(jié)攪拌速度為35～50轉(zhuǎn)/分，以0.5℃/min的速度升溫至63～66℃后，在保持攪拌速度不變的情況下，恒溫4～7h，然后以同樣速度緩慢升溫至85℃，恒溫4h，停止反應(yīng)。?

4)洗滌干燥：待上述產(chǎn)物冷卻至室溫后，分別用熱水、冷水和乙醇洗滌，真空干燥，得白色干燥，然后將樹脂在索氏提取器中用石油醚提取出致孔劑，將抽提后的樹脂用乙醇浸泡后置換成水，然后抽濾，晾干，得三元大孔吸附樹脂。?

進一步的，水相的制備過程中，聚乙烯醇，氯化鈉，去離子水按質(zhì)量比稱取。?

進一步的，油相的制備過程中，二乙烯苯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯的質(zhì)量比為3～5∶3～4∶2～3.5。?