[發明專利]一種利用含鈣芒硝型礦鹵生產的高鈣食用鹽及其生產方法

有效

• 申請號: 201210543875.7
• 申請日: 2012-12-14
• 公開（公告）號: CN102976365A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發明（設計）人: 王桂春;戴克洋;任必銳;劉春華
• 申請（專利權）人: 江蘇井神鹽化股份有限公司;江蘇省制鹽工業研究所
• 主分類號: C01D3/08
• 分類號: C01D3/08
• 代理公司: 北京卓恒知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉;劉明芳

技術領域

本發明屬于調味品領域，具體地涉及一種利用含鈣芒硝型礦鹵生產的高鈣食用鹽和生產該高鈣食用鹽的方法。

背景技術

鈣是人體所不可或缺的營養素之一，如果沒有鈣，根本就不會有生命的產生。鈣是人體內最豐富的礦物質，參與人體整個生命過程，是人體生命之本。從骨骼形成、肌肉收縮、心臟跳動、神經以及大腦的思維活動、直至人體的生長發育、消除疲勞、健腦益智和延緩衰老等等，可以說生命的一切運動都離不開鈣。鈣能增強人的耐力，使人精力充沛，心理穩定。體內鈣充足，才能有效預防骨質疏松、腦溢血、癌癥和心臟病的發生，有利于健康長壽。

近年，由衛生部、科技部和國家統計局聯合進行的“中國居民營養與健康現狀”研究表明：由于膳食含鈣量低，中國城鄉人均鈣日攝入量為391毫克，僅相當于推薦攝入量的40%。隨著消費者保健意識的增強，補鈣產品逐漸受到人們的青睞，鈣強化營養鹽的銷量也逐年成倍增長。現有技術中鈣強化營養鹽的制備一般是先從海水中制備鈣劑再與食鹽混合或混合結晶而加入食鹽中的。但由于GB14880—2012《食品安全國家標準食品營養強化劑使用標準》的實施，即新標準在食品類別中刪除了食鹽，這意味著不再允許食鹽中添加除碘之外的任何營養強化劑。原來執行QB2238.1-2005《強化營養鹽鈣強化營養鹽》的鈣強化營養鹽將不再被允許生產。在此情況下，生產自然營養鈣鹽具有十分重要意義。

鹽的生產主要分為海鹽和井礦鹽。中國專利申請CN102396696A提供了一種精制自然營養鹽的制法，該制法包括原料制備、預熱和蒸發、分離和回流、二次結晶、干燥和篩分的步驟。該方法以海水為原料，應用二次結晶的理論，保留天然海水中所含的大量營養元素，富含對人有益的鈣、鎂、鉀、鐵、銅、鋅等微量元素，產出多元素晶體營養鹽。但近年來，由于大量的海鹽灘涂資源被征用，海鹽生產不斷萎縮，而井礦鹽行業隨著巖鹽礦藏資源的不斷發現而快速發展，井礦鹽占全國產鹽總量的比例已接近50%。因此，井礦鹽企業利用礦產資源生產天然含高鈣食用鹽產品具有十分重要意義。

為了提高產品氯化鈉含量和減輕生產時管道和蒸發器結垢，在利用含鈣芒硝型礦鹵生產食用鹽時，都應用化學方法進行鹵水凈化，將鹵水中鈣以碳酸鈣形式沉降除去，浪費了大量的天然鈣源，又增加了生產成本。

純堿工業是化學工業的基礎部門之一，被稱為工業之母，在國民經濟中占有十分重要的地位。從世界范圍來說，應用多且生產規模大的化學合成制堿工藝為氨堿法。氨堿法(ammomia?soda?process)，也稱作蘇爾維制堿法，即是指以食鹽、氨、二氧化碳為原料，制得碳酸鈉的工藝方法。該工藝成熟可靠，產品質量優異，但存在原料鹽利用率低，產生大量蒸餾廢液、廢渣排放污染環境的缺點。氨堿法每生產1t純堿會產生8—10m³的廢液，其大致成份為：CaCl₂95—115g/L；NaCl50—51g/L。就氨堿廢液利用處理而言，目前世界范圍內的氨堿企業大多是采用外排方式處理，即：首先采取措施調節氨堿廢液的PH值，達到標準后對外排放。雖然目前環保標準中還沒有氨堿廢液中氯化鈣、氯化鈉限排指標，但大量的含鹽量較高的氨堿廢液地排放還是會對環境造成影響，另外，大量的NaCl、CaCl₂等隨廢液排放掉是非常可惜的，不但造成了資源浪費，而且不符合現代化企業的要求。本申請人的中國專利申請201110006672.X（CN102205979B）公開了一種利用井礦鹽的鹽、堿、鈣聯合循環生產的工藝，其中描述了將芒硝型礦鹵轉化為高鈣鹵水的方法。此方法既保留了原鹵中的鈣，又將芒硝型鹵水轉化為高鈣鹵水，可為生產高鈣食用鹽提供新的鹵水原料。該專利201110006672.X的全文并入到本文中，構成本專利申請的一部分。

從各地鹽礦的地質資料分析，無論是硫酸鈣型鹽礦，還是硫酸鈉型鹽礦，都伴生鈣芒硝，而鈣芒硝（CaSO₄·Na₂SO₄）是一種復鹽，主要組分由微溶于水的硫酸鈣（CaSO₄）和易溶于水的硫酸鈉（Na₂SO₄）組成，難溶于水。巖鹽資源一般埋藏深度在地下一千米左右，因此，目前巖鹽開采一般都采用水溶開采法，開采近飽和礦鹵后，再真空制鹽。從理論及實踐看，用簡單的淡水水溶開采法無法開采巖鹽中伴生性鈣芒硝資源，就目前而言，巖鹽伴生性鈣芒硝都沒有作為礦藏資源加以開采利用。

發明內容