[發(fā)明專利]一種側鏈含有偶氮苯小環(huán)的聚合物及制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210541550.5
• 申請日: 2012-12-14
• 公開（公告）號: CN103242470A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發(fā)明（設計）人: 周年琛;李江玉;朱秀林;潘向強;張正彪
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C08F120/36
• 分類號: C08F120/36;C08F2/38
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 曹毅

技術領域

本發(fā)明屬于高分子聚合物領域，具體涉及一種側鏈含有偶氮苯小環(huán)聚合物的制備方法。?

背景技術

基于環(huán)狀聚合物無端基，與線型聚合物相比，環(huán)形聚合物表現出許多改進的或獨特的物理性能，如更小的流體尺寸、更低的特性粘度、更大的折光指數和更高的玻璃化轉變溫度等。近年來，設計和合成環(huán)狀聚合物以及研究它們的性能已引起了人們的關注。2006年，Grayson等人首次將ATRP與Cu⁺催化的“Click”反應相結合通過疊氮/炔基的首尾成環(huán)幾乎定量地獲得了環(huán)狀聚苯乙烯（參見：Boyd?A.?Laurent?and?Scott?M.?Grayson。?J.?AM.?CHEM.?SOC.?2006,?128,?4238-4239），自此CuAAC“Click”關環(huán)成為一種廣泛應用的制備環(huán)狀聚合物的方法。?

偶氮苯結構具有獨特的可逆光致順反異構化性能。研究表明，偶氮苯化合物的反式構型（trans,?E）的能級低于其順式構型?（cis,?Z），在紫外光的照射下，偶氮苯基團會從反式構型異構化為順式構型；而在可見光或加熱的條件下，順式構型又會轉變?yōu)榉词綐嬓汀Ｅ嫉交衔镌谄窆廨椪障驴蓪⑿畔⒅貜偷貙懭搿⒆x出和擦除，因此偶氮苯化合物可用來制備液晶、可逆光數據存貯、光全息記錄、光開關、光波導和光刻衍射光柵等功能材料。小分子環(huán)形偶氮苯化合物由于環(huán)的剛性，與其對應的線性化合物相比表現了不同的光致順反異構化性能。朱道本等合成了含有偶氮苯基團和四硫富瓦烯的環(huán)狀小分子化合物（參見：Wen,?G.?Y.;?Zhang,?D.?Q.;?Huang,?Y.?Y.;?Zhao,?Y.;?Zhu,?L.?Y.;?Shuai,?Z.?G.;?Zhu,?D.?B.?J.?Org.?Chem.?2007,?72,?6247-6250.）。Yasuo?Norikane等人合成了一系列環(huán)狀偶氮苯小分子化合物，并且研究了偶氮苯的光致異構化對分子微觀結構的影響（參見：Yasuo?Norikane,?and?Nobuyuki?Tamaoki.?Org.?Lett.,?Vol.?6,?No.?15,?2004;?Yasuo?Norikane,?Kogorou?Kitamoto,?and?Nobuyuki?Tamaoki.?Org.?Lett.,?Vol.?4,?No.?22,?2002;?S.?Anitha?Nagamani,?Yasuo?Norikane,?and?Nobuyuki?Tamaoki.?J.?Org.?Chem.,?Vol.?70,?No.?23,?2005?）。然而，與聚合物相比，小分子環(huán)狀化合物在光學性能、熱穩(wěn)定性、成膜性和可加工性上都有所欠缺。將環(huán)形結構引入到聚合物中，既能保留環(huán)形結構的優(yōu)勢，又能克服上述的諸多不足，得到性能更優(yōu)的聚合物。Masataka?Kubo?等人合成了一種水溶性的環(huán)形小分子單體，并將其與NIPAM進行RAFT法共聚，得到了具有可移動交聯點的水凝膠（參見：Kazuhiro?Ishida,?Takahiro?Uno,?Takahito?Itoh,?and?Masataka?Kubo.?Mcromolecules.?2012）。朱秀林課題組利用ATRP-CuAAC的方法得到了環(huán)狀側鏈含有偶氮萘酚的聚合物，發(fā)現該聚合物與線性前體相比具有更好的光柵性能和更強的熒光發(fā)射（參見：HaoZhang,?Nianchen?Zhou,?Xiulin?Zhu.?Macromol.?Rapid?Commun.?2012,?33,?18451851）。到目前為止，將環(huán)形偶氮苯小環(huán)“掛”在聚合物側鏈上的聚合物還未見報道。?

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是克服現有技術存在的以上問題，提供一種側鏈含有偶氮苯小環(huán)聚合物的制備方法。?

為實現上述技術目的，達到上述技術效果，本發(fā)明通過以下技術方案實現：?

一種側鏈含有偶氮苯小環(huán)的聚合物及制備方法，包括以下步驟：

步驟1）采用化合物?經過與1,6-二溴己烷的醚化、疊氮化鈉的疊氮化得到化合物，（3）經過與間氨基苯乙炔的重氮鹽進行偶合反應得到化合物，（4）通過疊氮/炔基CuAAC方法分子內的Click反應得到環(huán)狀偶氮化合物，（5）與溴代十一醇醚化、甲基丙烯酰氯酯化得到含偶氮苯小環(huán)的甲基丙烯酸甲酯（MMA）單體cyclic-AZOMMA，其結構式為：

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