[發明專利]N,N-二正丁基乙二胺的制備方法

無效

• 申請號: 201210541165.0
• 申請日: 2012-12-13
• 公開（公告）號: CN103012157A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 陳新志;李于鋼;錢超
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C07C211/10
• 分類號: C07C211/10;C07C209/08
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

技術領域

本發明涉及一種有機化合物的合成方法，特別是N,N-二正丁基乙二胺的合成方法。

背景技術

N,N-二正丁基乙二胺（N,N-Di-n-butylethylenediamine）是重要的有機化工中間體。

綜合文獻報道，目前N,N-二正丁基乙二胺的合成方法并不多，并未有直接以二正丁胺和2-氯乙胺鹽酸鹽為原料來進行制備的方法。在The?Journal?of?Organic?Chemistry,?1984.?49(25):?p.?4889—4893中的一篇題名為Nucleophilic?ring?opening?of?2-oxazolines?with?amines:?a?convenient?synthesis?for?unsymmetrically?substituted?ethylenediamines的文章中報道，以二正丁胺和2-乙基-2-唑啉為原料，乙酸鋅為催化劑，在180℃下反應24h，生成N-(2-(二丁胺基)乙基)丙酰胺，再將其加入濃鹽酸中加熱，制得產品，收率僅為46%。此外，在Patent?US2318729中報道，以二正丁胺和乙烯亞胺為原料，在90℃～95℃下催化反應16h生成N,N-二正丁基乙二胺，收率僅為23%。這兩種方法均收率較低，反應時間長，工藝繁瑣，操作不便。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種工藝簡潔、收率較高、成本低廉的N,N-二正丁基乙二胺的制備方法。

為了解決上述技術問題，本發明提供一種N,N-二正丁基乙二胺的制備方法：包括以下步驟：

1）、以二正丁胺和2-氯乙胺鹽酸鹽為原料，加入甲醇鈉的甲醇溶液，在高壓釜中進行反應；二正丁胺和2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為4～6:1，甲醇鈉與2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為0.5～2:1；反應溫度為100～200℃，反應時間為2～9小時，反應壓力為0.5～1.0MPa，

2）、將步驟1）所得的反應液加堿溶液調節pH=12～13，然后經過分液與精餾，得到N,N-二正丁基乙二胺。?

作為本發明的N,N-二正丁基乙二胺的制備方法的改進：甲醇鈉的甲醇溶液中甲醇鈉的質量濃度為25~35%（較佳為30%）。

作為本發明的N,N-二正丁基乙二胺的制備方法的進一步改進：堿溶液為氫氧化鈉的水溶液、氫氧化鉀的水溶液、甲醇鈉的甲醇溶液或乙醇鈉的乙醇溶液。

作為本發明的N,N-二正丁基乙二胺的制備方法的進一步改進：堿溶液為堿的飽和溶液，具體為：氫氧化鈉的飽和水溶液、氫氧化鉀的飽和水溶液、甲醇鈉的飽和甲醇溶液或乙醇鈉的飽和乙醇溶液。

本發明的制備N,N-二正丁基乙二胺的反應方程式如下：

本發明制備而得的N,N-二正丁基乙二胺質譜圖如圖1所示。

采用本發明的方法制備N,N-二正丁基乙二胺，具有如下優點：收率較高，最高可達到74.7%，成本較低；工藝流程較為簡便；三廢排放量小，對環境危害較小。

附圖說明

下面結合附圖對本發明的具體實施方式作進一步詳細說明。

圖1是本發明的N,N-二正丁基乙二胺的質譜圖。

具體實施方式

實施例1、一種N,N-二正丁基乙二胺的制備方法，以二正丁胺和2-氯乙胺鹽酸鹽為起始原料，依次進行以下步驟：

向高壓反應釜中加入二正丁胺85ml(0.5mol)，2-氯乙胺鹽酸鹽11.6g?(0.1mol)，質量濃度30%的甲醇鈉的甲醇溶液（其中含有甲醇鈉5.4g(0.1mol)，甲醇16ml），合上釜蓋。升溫至150℃，此時反應壓力為0.8MPa，保持該溫度反應5h。反應結束后，向反應液加入飽和氫氧化鈉水溶液調節至pH=12，取上層油相進行精餾，收集109～114℃餾分，得產品N,N-二正丁基乙二胺77.9g，收率為74.7%，所得產品經質譜表征結構正確。

實施例2～6：

改變實施例1中的以下反應條件：二正丁胺用量（簡稱V₁），甲醇鈉用量（M₂），甲醇用量（V₂），反應溫度（簡稱T），反應時間（簡稱t），反應壓力（簡稱P）；氯乙胺鹽酸鹽用量保持不變（簡稱M₁），得到實施例2～6，從而獲得相應的N,N-二正丁基乙二胺的收率（簡稱y）。具體內容及數據結果見表1。

表1