[發明專利]一種加氫活性保護催化劑及其制備與應用

有效

• 申請號: 201210537474.0
• 申請日: 2012-12-12
• 公開（公告）號: CN103861605A
• 公開（公告）日: 2014-06-18
• 發明（設計）人: 孫淑玲;楊清河;胡大為;劉佳;王奎;劉濤;聶紅;李大東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J23/888;B01J23/882;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種加氫活性保護催化劑，含有含硼的氧化鋁載體和加氫活性金屬組分，其中，所述載體具有雙峰孔結構，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.95-1.2毫升/克，比表面積為50-300米²/克，直徑為10-30nm孔的孔體積占總孔容的55-80%，直徑為300-500nm孔的孔體積占總孔容的10-35％。

2.根據1所述的加氫活性保護催化劑，其特征在于，所述載體的孔容為0.95-1.15毫升/克，比表面積為80-200米²/克，直徑為10-30nm孔的孔體積占總孔容的60-75%，直徑為300-500nm孔的孔體積占總孔容的15-30％。

3.根據1所述的加氫活性保護催化劑，其特征在于，以氧化物計并以載體為基準，所述硼的含量為0.1-8重量%。

4.根據3所述的加氫活性保護催化劑，其特征在于以氧化物計并以載體為基準，所述硼的含量為1-6重量%。

5.根據4所述的加氫活性保護催化劑，其特征在于，以氧化物計并以載體為基準，所述硼的含量為2-5重量%。

6.根據1所述的加氫活性保護催化劑，其特征在于，所述加氫活性金屬組分選自至少一種第Ⅷ族金屬組分和至少一種第ⅥB族金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，所述Ⅷ族金屬組分的含量大于0至小于等于0.8重量％，第ⅥB族金屬組分的含量大于0至小于等于4重量％。

7.根據6所述的加氫活性保護催化劑，其特征在于，所述第Ⅷ族金屬組分選自鈷和/或鎳，第ⅥB族金屬組分選自鉬和/或鎢，以氧化物計并以催化劑為基準，所述Ⅷ族金屬組分的含量為0.1-0.6重量％，第ⅥB族金屬組分的含量為1.5-3.5重量％。

8.根據1所述的加氫活性保護催化劑的制備方法，包括制備載體并在該載體上負載加氫活性金屬組分，其中，所述載體的制備包括將含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1和P1的改性物P2混合并在該混合物中引入含硼化合物，之后成型、干燥并焙燒，其中，所述P1和P2的重量混合比為20-95：5-80，P2的κ值為0至小于等于0.9，所述κ=DI₂/DI₁，DI₁為含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1的酸膠溶指數，DI₂為含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1的改性物P2的酸膠溶指數。

9.根據8所述的方法，其特征在于，所述P1和P2的重量混合比為70-95：5-25。

10.根據8所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以所述載體為基準，所述含硼化合物的引入量使最終載體中硼的含量為0.1-6重量%。

11.根據10所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以所述載體為基準，所述含硼化合物的引入量使最終載體中硼的含量為0.3-4重量%。

12.根據8所述的方法，其特征在于，所述P2的k值為0至小于等于0.6。

13.根據8或9所述的方法，其特征在于，所述含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1的孔容為0.9-1.4毫升/克，比表面為100-350米²/克，最可及孔直徑8-30nm。

14.根據13所述的方法，其特征在于，所述含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1的孔容為0.95-1.3毫升/克，比表面為120-300米²/克，最可及孔直徑10-25nm。

15.根據8、9或12任意一項所述的方法，其特征在于，所述P2為80-300目的顆粒物。

16.根據15所述的方法，其特征在于，所述P2為100-200目的顆粒物。

17.根據8所述的方法，其特征在于，所述干燥的條件包括：溫度為40-350℃，時間為1-24小時，所述焙燒的條件包括：溫度為大于500至小于等于1200℃，時間為1-8小時。

18.根據17所述的方法，其特征在于，所述干燥的條件包括：溫度為100-200℃，時間為2-12小時，所述焙燒的條件包括：溫度為大于800至小于等于1000℃，焙燒時間為為2-6小時。