[發明專利]催化裂化雙金屬鈍化劑無效
| 申請號: | 201210531951.2 | 申請日: | 2012-12-11 |
| 公開(公告)號: | CN102974400A | 公開(公告)日: | 2013-03-20 |
| 發明(設計)人: | 顧法明 | 申請(專利權)人: | 江蘇漢光實業股份有限公司 |
| 主分類號: | B01J33/00 | 分類號: | B01J33/00;C10G11/02 |
| 代理公司: | 南京天華專利代理有限責任公司 32218 | 代理人: | 徐冬濤 |
| 地址: | 214226 江*** | 國省代碼: | 江蘇;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 催化裂化 雙金屬 鈍化劑 | ||
技術領域
本發明涉及一種催化裂化金屬鈍化劑,具體是一種催化裂化雙金屬鈍化劑。
背景技術
在催化裂化過程中,特別是以重質油為原料的催化裂化過程中,原料油中含有的重金屬,如鎳、釩、銅、鐵等重金屬會沉積在催化劑表面造成催化劑中毒失活和選擇性下降,從而使輕質油收率下降,氫氣和焦炭產率上升。針對催化裂化催化劑的金屬污染,工業上除了對原料進行脫金屬預處理、選用抗金屬能力強的催化劑外,還可以采用加大催化劑的置換速率來改善催化劑的性質,以及使用鈍化劑來抑制原料中的金屬對催化劑的毒害作用。其中,使用鈍化劑是最簡單、有效的方法。
金屬鈍化技術是利用某些金屬的有機或無機化合物,以液態注入催化裂化反應-再生系統中,并使之沉積在催化劑上,與催化劑上的中金屬發生作用。當原油中同時存在大量的鎳、釩、鈉時,需要同時加入鈍鎳劑、鈍釩劑和鈍鈉劑,或加入同時具有抗鎳抗釩抗鈉性能的多功能鈍化劑。目前工業上使用的多功能鈍化劑,不但毒性較大,復配性能差,而且增加了CO助燃劑的用量。
CN102513163A報道了一種水溶性催化裂化金屬鈍化劑及其制備方法,該方法中以五氧化二銻水溶膠為鈍鎳劑、以鑭或鈰的有機酸鹽水溶液為鈍釩劑,將鈍鎳劑和鈍釩劑復配起來使用,由于鈍鎳劑五氧化二銻水溶膠的制備使用了雙氧水和醇胺,而雙氧水遇到醇胺劇烈放熱,因此,反應過程不易控制,易引起爆炸,具有一定的危害性。
發明內容
本發明的目的在于提供一種催化裂化雙金屬鈍化劑。
本發明的目的可以通過以下技術方案實現:
一種催化裂化雙金屬鈍化劑,其主要成分為銻單劑和鈰單劑,其特征在于所述銻單劑中銻含量17-21%,所述鈰單劑中鈰含量6-9%,余量為水。
本發明還公開一種催化裂化雙金屬鈍化劑的制備方法,其特征在于包括以下步驟:
(1)銻單劑的制備:將水、酒石酸和三氧化二銻依次投入反應釜攪拌,加入單乙醇胺以防爆沸,滴加完畢,將溫度控制在75-85℃,然后加熱至沸騰,回流20-40min,冷卻后放料,即成銻單劑;
(2)鈰單劑的制備:將水、酒石酸和單乙醇胺一起投入反應釜攪拌30-60min,加入稀土粉,以防止二氧話碳氣體生成溢出反應釜,滴加完畢,攪拌30-50min升溫至102℃沸騰,回流1-2h,冷卻后放料,即成鈰單劑;
(3)銻單劑和鈰單劑的復配:將銻單劑與鈰單劑混合攪拌均勻,用單乙醇胺調成復合劑pH值為7.5-8。
所述步驟(1)中原料的質量比為:水:酒石酸:三氧化二銻:單乙醇胺=1:0.8-1.1:0.8-1.1:0.2-0.4。
所述步驟(2)中原料的質量比為:水:酒石酸:單乙醇胺:稀土粉=1:0.5-0.8:0.6-0.7:0.9-1.1。
單乙醇胺除了調節反應pH值,使其呈弱堿性環境外,還具有一定的分散作用。
本發明的有益效果:本發明將銻單劑與鈰單劑復配制成雙金屬鈍化劑,其中有效金屬含量高,鈍鎳鈍釩效果顯著,且之間產生協調效益,能有效穩定催化劑骨架,既能提高輕質油回收率,又能提高催化劑再生收率。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明作進一步描述。
實施例1
一種催化裂化雙金屬鈍化劑,其中銻單劑中銻含量為21%,鈰單劑中鈰含量為8.8%,其余為水,具體制備步驟包括:
(1)銻單劑的制備:將30g水、30g酒石酸和30g三氧化二銻依次投入反應釜攪拌,加入10g單乙醇胺以防爆沸,滴加完畢,將溫度控制在75℃,然后加熱至沸騰,回流22min,冷卻后放料,即成銻單劑;
(2)鈰單劑的制備:將30g水、21g酒石酸和19g單乙醇胺一起投入反應釜攪拌30min,加入30g稀土粉,以防止二氧化碳氣體生成溢出反應釜,滴加完畢,攪拌30min升溫至102℃沸騰,回流1h,冷卻后放料,即成鈰單劑;
(3)銻單劑和鈰單劑的復配:將銻單劑與鈰單劑以8:5比例混合攪拌均勻,用單乙醇胺調成復合劑pH值為7.6,即制得雙金屬鈍化劑。
實施例2
一種催化裂化雙金屬鈍化劑,其中銻單劑中銻含量為19%,鈰單劑中鈰含量為6.4%,其余為水,具體制備步驟包括:
(1)銻單劑的制備:將30g水、27.5g酒石酸和31g三氧化二銻依次投入反應釜攪拌,加入11.5g單乙醇胺以防爆沸,滴加完畢,將溫度控制在75℃,然后加熱至沸騰,回流22min,冷卻后放料,即成銻單劑;
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