[發明專利]具有良好熱穩定性的低粘度聚酰胺熱熔膠組合物

無效

• 申請號: 201210528878.3
• 申請日: 2012-12-11
• 公開（公告）號: CN103013427A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 周永良;萬勇軍;洪小麗;胡軍清;徐布衣;余愛華
• 申請（專利權）人: 廣州市新邦高分子材料有限公司
• 主分類號: C09J177/08
• 分類號: C09J177/08;C08G69/34
• 代理公司: 廣州中浚雄杰知識產權代理有限責任公司 44254
• 代理人: 張少君

技術領域

本發明涉及聚酰胺熱熔膠，尤其涉及一種在熔融施工條件下具有較長時間熱穩定性的低粘度聚酰胺熱熔膠。

背景技術

聚酰胺熱熔膠有兩大類，一類是尼龍型聚酰胺熱熔膠，是由脂肪族二元酸和脂肪族二元胺共縮聚而成；另一類是二聚酸型聚酰胺熱熔膠，是由植物基二聚酸、脂肪族二元酸與脂肪族元胺共縮聚而成。聚酰胺熱熔膠熔點范圍窄、軟化點溫度高、無溶劑無毒環保、施工方便快速；同時聚酰胺熱熔膠還具有耐高低溫性能優異、耐水耐溶劑好、耐油性好、耐酸堿性好，對各種極性材料具有良好的粘接與密封性能，在汽車、電子、機械等領域應用非常廣泛。

因此聚酰胺熱熔膠是低壓注射成型用熱熔膠的理想材料。CN1255524、CN1597826、CN1357589等對尼龍型聚酰胺熱熔膠進行了研究；CN101372610、CN101962526、CN101928544、CN102443374等對二聚酸型聚酰胺熱熔膠進行了廣泛研究，分別對提高聚酰胺熱熔膠的低溫性能、降低施工條件下的粘度等進行了廣泛研究并取得了較好的成果。但是常規的聚酰胺熱熔膠仍然存在以下缺點：（1）尼龍型聚酰胺熱熔膠在熔融條件下的粘度很高，注射成型時需要較高的壓力和速度，不適合低壓注射；（2）二聚酸型聚酰胺熱熔膠在熔融施工條件下，較短時間內就有交聯、變色，導致施工時間非常短，不能達到正常生產要求。因此迫切需要具有良好熱穩定性的低粘度聚酰胺熱熔膠。

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發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種具有良好熱穩定性的低粘度聚酰胺熱熔膠組合物，滿足低壓注射成型所需要的粘度范圍和施工條件下的熱穩定性能。

為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：一種具有良好熱穩定性的低粘度聚酰胺熱熔膠組合物，含有以下共混物（質量百分比）：95~99.9%二聚酸型聚酰胺，0.1~5%熱穩定添加劑，二者在混合設備里熔融共混造粒得到，混合設備包括密煉機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機等。該二聚酸聚酰胺熱熔膠在200℃熔融條件下，粘度為1000~6000mPa.S（200℃），軟化點為100~200℃，5小時后粘度變化≤5%，10小時后粘度變化≤10%。具有這種熱穩定性能的聚酰胺熱熔膠滿足低壓注射成型所需要的粘度范圍和施工條件下的熱穩定性能要求。

作為改進，所述二聚酸型聚酰胺包括二聚酸、脂肪族二元酸和脂肪族二元胺。二聚酸型聚酰胺的制備方法包括以下步驟：（1）成鹽：等當量的二聚酸、脂肪族二元酸和脂肪族二元胺在1~2.5MPa壓力、50~150℃下反應生成相應的脂肪酸的胺鹽；（2）縮聚：二聚酸的胺鹽再進一步升溫到200~300℃進行縮聚反應，并且在低于100Pa的高真空條件下反應3~5小時后，泄壓至常壓趁熱壓出造粒得到淺黃色的二聚酸型聚酰胺。

作為改進，所述二聚酸全部或者部分是氫化二聚酸，其含量：

二聚體??????????????98.5%~100%

三聚體??????????????0~1.5%

單體酸??????????????0~0.3%。

作為改進，所述二聚酸是C₁₈的二聚脂肪酸。二聚脂肪酸可以是二聚油酸、二聚亞油酸、二聚桐油酸、二聚亞麻酸或二聚反油酸，二聚酸氫化或者部分氫化后基本不飽和雙鍵的數量大幅度減少，提高了在高溫條件下的熱穩定性能。所述二聚酸占二元酸總摩爾比的40~95%。

作為改進，所述的脂肪族二元酸包括C₆~C₁₈的一種或者幾種的脂肪族二元酸的混合物，優選C₆~C₁₂的二元脂肪酸。C₆~C₁₂的二元脂肪酸可以是己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸的一種或者幾種的混合物。所述脂肪族二元酸占二元酸總摩爾比的5~60%。

作為改進，所述脂肪族二元胺包括C₂~C₁₀的一種或者幾種的脂肪族二元胺的混合物。C₂~C₁₀二元胺包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺。

作為改進，所述熱穩定添加劑包括四（β-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸）季戊四醇酯、季戊四醇雙亞磷酸酯二（2,4-二叔丁基苯基）酯、亞磷酸三（2,4-二叔丁基苯基）酯、金屬鹽熱穩定劑的一種或者幾種的混合物。

作為改進，所述金屬鹽熱穩定劑為鋅金屬鹽熱穩定劑、鋁金屬鹽熱穩定劑、銅金屬鹽熱穩定劑或鈣金屬鹽熱穩定劑。