[發明專利]一種二烷基次膦酸鹽的制備方法

有效

• 申請號: 201210528363.3
• 申請日: 2012-12-05
• 公開（公告）號: CN103059061A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 謝自強;王衛明;劉承偉;徐利紅;陳宏;李道權
• 申請（專利權）人: 浙江新化化工股份有限公司;江蘇新化化工有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

（1）二烷基磷酰氯的制備：將原料三氯氧磷和烷烴經汽化器加熱汽化，按烷烴與三氯氧磷的摩爾比為0.1~10:1的比例進入混合器，原料混合均勻后進入裝有催化劑的列管反應器中反應；反應溫度為100~800℃，反應壓力為0.01~3.0MPa，反應的時間為0.01~120分鐘；所述的催化劑為磷化銅和高嶺石；在反應器出口回收副產物HCl及少量中間產物單烷基磷酰氯和未反應的烷烴后，得到二烷基磷酰氯，未反應的烷烴和少量單烷基磷酰氯返回反應器重新參加反應；

所述的烷烴為含有1~12個碳原子的開鏈烷烴、帶支鏈取代基的環烷烴和芳香烴中的一種或幾種；

（2）二烷基次膦酸鹽的制備：將在（1）中得到的二烷基磷酰氯移入到帶有溫度計，攪拌，冷凝回流管和滴液裝置的反應器中水解，在反應器中已預先放有強堿性水溶液，水解得到二烷基次膦酸鹽水溶液，至水解完全，加熱到一定溫度后，緩慢滴入金屬鹽的水溶液，得到相應的二烷基次膦酸金屬鹽沉淀；經過濾、洗滌、干燥后得到二烷基次膦酸鹽產品；

所述水解溫度為0~100℃，水解時間為0.01~10小時；金屬鹽水溶液滴加溫度為0~100℃，反應時間為0.01~10小時；

所述二烷基次膦酸鹽與滴入的金屬鹽的摩爾比為0.3~1:1，滴入的金屬鹽水溶液的濃度范圍在0.1%~飽合溶液之間。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，（1）中反應溫度為200~500℃，反應壓力為0.01~1.0MPa，反應的時間為0.1~20分鐘；所述的烷烴與三氯氧磷的摩爾比為0.5~5:1；所述烷烴為甲烷、乙烷、丙烷、異丁烷、甲基環己烷、甲苯的一種或幾種。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟（1）中所述的烷烴與三氯氧磷是以氣態形式勻均混合后，在所述反應時間內勻速加入反應器。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，在（2）中，水解溫度為30~60℃，水解時間為0.1~5小時；金屬鹽水溶液滴加溫度為40~70℃，反應時間為1~10小時。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，在（2）中，所述的水解反應使用的強堿性水溶液是堿金屬氫氧化物或其氧化物水溶液、可溶于水的堿土金屬氫氧化物或其氧化物水溶液和氨水中一種或幾種；金屬鹽的水溶液為Mg，Ca，Al，Zn，Ti，Sn，Zr，Sb，Ge，Ce和Fe的水溶液中的一種或幾種。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，在（2）中，所述二烷基次膦酸鹽與滴入的金屬鹽的摩爾比為0.8~1:1。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，在（2）中滴入的金屬鹽水溶液的濃度范圍在5%~飽合溶液之間。