[發明專利]一種薄荷基甲酸酯類化合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201210526820.5
• 申請日: 2012-12-10
• 公開（公告）號: CN102942484A
• 公開（公告）日: 2013-02-27
• 發明（設計）人: 張峻松;郭春生;劉春奎
• 申請（專利權）人: 鄭州輕工業學院
• 主分類號: C07C69/75
• 分類號: C07C69/75;C07C67/10;C07C67/14;C07D309/40;A24B15/34;A24B15/40
• 代理公司: 鄭州中原專利事務所有限公司 41109
• 代理人: 張紹琳

技術領域

本發明屬于香料生產技術領域，特別涉及一類新型涼味劑薄荷基甲酸酯類化合物的制備和在卷煙中應用。

背景技術

涼味劑在食品行業、日化工業、煙草工業等領域，是一類重要的有機原料，已成為人們日常生活中必不可少的添加劑，特別是口香糖、卷煙、食品和護膚品等更是離不開涼味劑。從目前國內外的食品工業、化妝品工業和醫藥工業來看，市場對涼味劑的需求逐年增加。

L–薄荷醇是人們熟悉的傳統涼味劑，具有涼度強、閾值低及價格低廉等優點。但由于薄荷醇的揮發性強，這一缺點也制約了薄荷醇在煙草行業和其它領域的應用。

為了克服薄荷醇的缺點，通過對其分子結構修飾而得到的衍生涼味劑應運而生，例如：基于L-薄荷醇和薄荷酮結構的涼味劑如乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、薄荷酮甘油縮酮、薄荷酰胺、L-薄荷氧基丙二醇等。

薄荷基甲酸酯類化合物屬于的薄荷酸衍生物，其清涼效果與L-薄荷醇相當且更持久，是天然薄荷醇的很好的替代品。該類物質作為新型涼味劑一般具有較好的涼感，沒有強烈的薄荷味，不帶苦澀，使煙氣柔和清涼并能降低刺激性，并且克服了傳統涼味劑薄荷醇揮發性強帶來的缺點，薄荷基甲酸酯類化合物作為新型涼味劑作為煙草添加劑取代傳統涼味劑的薄荷醇，在煙草業具有很好的前景。

發明內容

本發明要解決的技術問題是克服L-薄荷醇在煙草行業應用時，為避免L-薄荷醇易揮發、刺激性較大和余味較苦等缺點，提供一種揮發性弱的煙草添加劑薄荷基甲酸酯類化合物。

本發明的技術方案是：一種薄荷基甲酸酯類化合物，結構式如下：

所述R-O為具有多羥基或單個羥基的取代基。

所述的薄荷基甲酸酯類化合物的合成方法，以薄荷基甲酸與碳酸鈉發生成鹽反應，然后以吡啶為溶劑，再氯乙醇發生反應，所述薄荷基甲酸與碳酸鈉的物質的量之比為1:1-3，所述薄荷基甲酸與氯乙醇的物質的量之比為1:1-3，所述薄荷基甲酸與吡啶的物質的量之比為1:10-20，反應溫度為40℃-120℃，反應時間為1?h-4h，制成薄荷基甲酸乙二醇酯。

所述的薄荷基甲酸酯類化合物的合成方法，以對甲苯磺酸為催化劑，薄荷基甲酸與苯乙醇或麥芽酚反應，所述薄荷基甲酸與苯乙醇或麥芽酚的物質的量之比為1:1-1.5，所述薄荷基甲酸與對甲苯磺酸的物質的量之比為1:10-20，反應溫度為80-130℃，反應時間為1-5?h，制成薄荷基甲酸苯乙醇酯和薄荷基甲酸麥芽酚酯。

所述的薄荷基甲酸酯類化合物的合成方法，以薄荷基甲酸為原料，與二氯亞砜反應生成薄荷基甲酰氯，所述薄荷基甲酸與二氯亞砜的物質的量之比為1:5-10，反應溫度25℃-80℃，反應時間1-5?h，薄荷基甲酰氯再與肉桂醇或薄荷醇反應，所述薄荷基甲酸氯與肉桂醇或薄荷醇的物質的量之比為1:0.5-1，反應溫度60℃-90℃，攪拌反應2-5?h，制成薄荷基甲酸薄荷醇和薄荷基甲酸肉桂醇。

薄荷基甲酸酯類化合物在卷煙中的應用，薄荷基甲酸酯類化合物添加在卷煙中的質量分數為0.1-0.5%。

將5種薄荷基甲酸酯類化合物分別用無水乙醇稀釋成2%(質量比)的溶液；分別取煙絲20g（2009年玉溪NC297），按照0.1%，0.2%，0.4%，0.5%(樣品占煙絲質量比)稱取配好的乙醇溶液，用醫用噴霧器均勻噴灑在葉組中，對照樣采用等量的2%乙醇溶液處理。處理好的樣品置于60±2%相對濕度，22±2?℃的恒溫恒濕箱內平衡48?h，然后手工制成卷煙，然后評吸小組進行評吸試驗。

本發明薄荷甲酸酯類的合成方法簡單，易于實現共業化，同時在卷煙中應用后不僅可使煙氣柔順，減少干燥感，使吸味醇和，具有清涼感，可降低卷煙煙氣的刺激性，而且可明顯提升中式卷煙的內在品質。

具體實施方式

實施例1?

薄荷基甲酸乙二醇酯的合成

三口燒瓶加入氯乙醇2ml（0.03mol）、薄荷甲酸1.84g（0.01mol）、Na₂CO₃1.50g（0.015mol）和20ml（0.17?mol）無水吡啶，升溫到60℃加熱攪拌4h。反應結束加入30mL蒸餾水，每次用20mL乙醚萃取三次，無水Na₂SO₄干燥，過濾蒸除溶劑得3.64g油狀產物，收率為79.82%。薄荷基甲酸乙二醇酯的結構表征：