[發明專利]一種卷煙主流煙氣中馬來酰肼含量的測定方法

無效

• 申請號: 201210520174.1
• 申請日: 2012-12-06
• 公開（公告）號: CN103063761A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 唐綱嶺;張洪非;邊照陽;姜興益;劉楠;陳再根;楊飛;李中皓;范子彥;李雪;龐永強;邢軍;胡清源
• 申請（專利權）人: 國家煙草質量監督檢驗中心
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 鄭州睿信知識產權代理有限公司 41119
• 代理人: 牛愛周

技術領域

本發明涉及一種卷煙主流煙氣中馬來酰肼含量的測定方法，屬于煙草化學分析技術領域。

背景技術

馬來酰肼又稱抑芽丹，純品為白色結晶粉末，是一種低毒植物生長調節劑和選擇性除草劑，使用于煙葉種植和成長過程，從植物根部或葉面吸入，由木質部和韌皮部傳導至植株體內，通過阻止細胞分裂，從而抑制植物的生長。國外應用比較廣泛，近年來我國的使用量也在不斷增加。馬來酰肼在煙草中的殘留量在0-300μg/g之間。國際癌癥研究機構（IARC）通過對馬來酰肼的致癌性進行研究后將其歸為Group3類。

裂解研究表明，馬來酰肼純品在750℃裂解時會有一定量轉移到裂解產物中，因此卷煙中的馬來酰肼在燃燒時有可能會轉移到主流煙氣和側流煙氣中。目前有一些文獻報道證實了這種情況，其中Liu等在1973年首次報道了馬來酰肼的轉移率取決于卷煙中馬來酰肼的含量，其主流煙氣轉移率在3.94％-10.3％之間；Haeberer等發現主流煙氣轉移率僅為0.2％；美國農業部公布的主流煙氣轉移率為2-3％；Chopra等報道的數據為2.5-2.8％。由于報道數據的不一致，因此有必要做進一步的研究。

發明內容

本發明的目的是提供一種卷煙主流煙氣中馬來酰肼含量的測定方法。

為了實現以上目的，本發明所采用的技術方案是：一種卷煙主流煙氣中馬來酰肼含量的測定方法，包括如下步驟：

（1）樣品前處理

挑選重量和吸阻合格的煙支，分別向其中均勻加入馬來酰肼農藥標樣，平衡后抽吸煙卷，用濾片收集主流煙氣粒相物，加內標物，振蕩后萃取農藥，將萃取液氮吹濃縮；

（2）衍生化

用C18固相萃取小柱凈化濃縮液，活化C18固相萃取小柱后，移取步驟（1）的濃縮液轉移至C18小柱上，淋洗，接收流出液，將流出液氮吹濃縮之后衍生化；

（3）標準工作溶液的配制

在0.1-10.0μg/mL范圍內配制至少三個濃度梯度的馬來酰肼系列濃度標準工作液，衍生化后備用；

（4）氣相色譜/質譜（GC/MS）測定

將步驟（3）中的各濃度梯度的標準工作液和內標物進行GC/MS測定，以標準工作液與內標物的色譜峰面積比對其相應濃度進行回歸分析，得到標準工作曲線；在相同條件下將步驟（2）中衍生后的樣品液注入GC/MS進行測定，測得樣品中馬來酰肼衍生物與內標物的色譜峰面積比，代入標準曲線，得到樣品中的馬來酰肼含量。

內標物為特丁基對苯二酚。

步驟（1）中馬來酰肼農藥標樣加入量是10，20和50μL（MH濃度1430μg/mL）。

步驟（1）中平衡的條件為溫度：22±1℃，濕度：60±3％，平衡時間：48小時。

步驟（1）中使用的濾片是劍橋濾片。

步驟（1）中萃取液為甲醇。

步驟（2）和（3）中衍生化的方法是：在氮吹過的樣品中加入1mL二甲基甲酰胺（DMF）溶解，然后加入0.5mL的硅烷化試劑（BSTFA），在75℃下衍生30min，取出放至室溫進行GC/MS分析。

步驟（1）和（2）中氮吹是在40℃下進行的。

步驟（3）中標準工作液的配置方法為：準確稱取0.0100g?MH標準品，用DMF溶解并定容于100mL容量瓶中，得100μg/mL?MH標準儲備液；移取0.01，0.02，0.05，0.1，0.5和1.0mL?MH標準儲備液，分別置于10mL容量瓶中，用DMF稀釋定容，得0.1，0.2，0.5，1.0，5.0和10.0μg/mL濃度的MH標準工作溶液。

步驟（4）中的GC/MS分析條件為：色譜柱：DB-WAX熔融石英毛細管柱，柱長30m，內徑0.25mm,膜厚0.25μm；進樣口溫度275℃；載氣：He不分流模式進樣，進樣量：1μL；恒流模式，流速1.2mL/min；程序升溫：50℃持續2min，以每分鐘5℃的速度升至200℃，然后以每分鐘8℃的速度升至260℃，持續15min；傳輸線溫度：280℃；電離模式：EI，能量70eV；離子源溫度230℃；掃描方式：選擇離子監測（SIM）模式。

本發明的方法克服了現有技術樣品處理方法的不足，針對卷煙主流煙氣中的馬來酰肼優化了樣品前處理方法和儀器檢測條件。與現有技術相比本發明方法具有如下優良效果：

（1）卷煙主流煙氣基質較為復雜，直接測定基質效應較強，因此采用C18固相萃取小柱凈化后進一步衍生化，然后采用GC/MS檢測的方式，既可以降低基質效應，又能有效的對主流煙氣中的馬來酰肼實現檢測分析；