[發明專利]含硫碳質碳酸錳礦制取硫酸錳的方法

無效

• 申請號: 201210519802.4
• 申請日: 2012-12-07
• 公開（公告）號: CN103014320A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 陳南雄;陳發明;黎貴亮;鄧永光;韋婷婷;明憲權;何溯結;梁敏;許金精;劉春明;李紅華;吳賢圖;黃冠漢
• 申請（專利權）人: 中信大錳礦業有限責任公司
• 主分類號: C22B1/02
• 分類號: C22B1/02;C22B3/08;C22B47/00
• 代理公司: 廣西南寧明智專利商標代理有限責任公司 45106
• 代理人: 馮菁

技術領域

本發明涉及一種含硫碳質碳酸錳礦制取硫酸錳的方法，屬于冶金領域。

背景技術

含硫炭質黑色頁巖碳酸錳礦呈灰黑色，外觀像煤炭，錳品位低，錳含量一般在10%左右，幾乎不可磁選，其主要代表礦為湖南邵東、婁底、邵陽等地碳酸錳礦，儲量超過2000萬噸。由于其含錳度數相對較低，加上化合浸出時會有一層油狀物質覆蓋于液面上，阻礙了CO₂的逸出，造成了生產上容易出現冒槽的現象，因此，以湖南邵東等地碳酸錳礦為代表的含硫炭質黑色頁巖碳酸錳礦難以開發利用，成為了錳業界中的“雞肋”。

發明內容

本發明的目的是提供一種含硫碳質碳酸錳礦制取硫酸錳的方法，以解決以上存在的問題。

鑒于該類型碳酸錳礦的化學成分及在利用該礦浸出時出現的各種問題（品位低、不可磁選、化合時出現大量油性有機物質導致易冒槽等），本發明將低品位含硫碳質碳酸錳礦與軟錳礦加以綜合利用以達到去除掉碳酸錳礦中大量的有機物質，同時利用其中的還原成分將軟錳礦進行還原，提高了焙燒料的Mn²⁺含量，產生積極的經濟效益。

本發明的技術方案是：

含硫碳質碳酸錳礦制取硫酸錳的方法，包括以下步驟：

a．碳酸錳礦粉與軟錳礦粉按照重量比為1:0.8～1.8的比例混合均勻，在750～1000℃下焙燒30～120min，得到焙燒礦；

b．用陽極液或工業硫酸或它們的組合物浸泡步驟a得到的焙燒礦，酸的加入量為焙燒礦重量理論用酸量的90～110%，浸泡溫度為25～90℃，時間為20～120min，過濾，濾液為含有硫酸錳的浸出液；

c.?浸出液中加入氨水，調節溶液的pH為3～6，過濾，然后濾液中加入硫化劑，過濾，濾液為能夠滿足錳鹽深加工指標要求的硫酸錳溶液。

上述的碳酸錳礦粉，為含硫炭質黑色頁巖碳酸錳礦呈灰黑色，外觀像煤炭，錳品位低，錳含量一般在10%左右的碳酸錳礦粉，粒度為80～120目。

上述的陽極液，為電解硫酸錳溶液制取二氧化錳生成的含有硫酸的溶液，硫酸含量為25g～35g/L。

上述的硫化劑為硫化鈉、福美鈉、硫化鋇、硫化亞鐵或硫化銨中的一種或他們的組合物，硫化劑的加入量為為碳酸錳礦與軟錳礦重量之和的0.1～3%。

本發明的優點：

碳酸錳礦還原焙燒軟錳礦制取硫酸錳溶液的方法，是利用外觀像煤炭，錳品位低（含錳在10%左右），幾乎不可磁選的含硫炭質碳酸錳礦所具有的還原性進行還原焙燒軟錳礦。含硫炭質黑色頁巖碳酸錳礦不但可以還原高度的氧化錳礦，同樣也可以應用于還原各種低品位氧化錳礦，而且還原效果比較理想。在焙燒過程中無需添加任何還原劑（如無煙煤等），兩種礦按一定比例混合焙燒即可將軟錳礦成功還原，同時使整體錳品位提高。所得的還原料在常溫條件下浸取硫酸錳溶液具有浸出時間短，余酸低，雜質少等優點，成功解決了單獨利用該碳酸礦浸出制取硫酸錳溶液中存在的容易冒槽，雜質高，渣量大，金屬回收率低等缺點。對解決低度氧化錳礦的還原工藝難點問題和綜合開發利用例如湖南一帶的低品位碳酸錳礦，根據經濟效益評估結果表明兩礦還原焙燒比軟錳礦-還原煤還原焙燒成本更低，兩礦通過還原焙燒以進行綜合利用的效果顯著。

具體實施方式

實施例1（以下實施例所述的百分比都是重量%）

240g100目的含硫碳質碳酸錳礦粉（Mn?10.7%，Mn²⁺?10.01%，Mn⁴⁺?0.11%）和360g100目的軟錳礦粉（Mn?22.83%，Mn^2+?0.54%，Mn⁴⁺?21.01%）混合均勻，裝入陶瓷坩堝，放入馬弗爐中進行焙燒，焙燒溫度為1000℃，時間為30min，取出，冷卻，放入燒餅中，加入3500ml陽極液（硫酸含量為33.82g/L），補加130g硫酸，使實際耗酸量為理論值的110%，常溫（約25℃）攪拌下酸浸120min，過濾，濾液加入氨水調pH為3，過濾除鐵，濾液中加入2g福美鈉,4g硫化鈉，攪拌均勻，過濾，濾液為純凈的硫酸錳液。

實施例2