[發明專利]共軛聚合物凝膠劑聚苯撐乙炔及其制備方法

無效

• 申請號: 201210517459.X
• 申請日: 2012-12-06
• 公開（公告）號: CN103030788A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發明（設計）人: 范曲立;黃維;陳旭
• 申請（專利權）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C08G61/02
• 分類號: C08G61/02;C08J3/075;C08L65/00
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 葉連生

1.一種共軛聚合物凝膠劑聚苯撐乙炔，其特征在于具有如下分子結構式：

其中，x為聚合度，x為10-40；

R為正烷基，碳原子數為12-18。

2.根據權利要求1所述的一種共軛聚合物凝膠劑聚苯撐乙炔，其特征在于所述的共軛聚合物分子結構式的主鏈為聚苯撐乙炔，R為正十二烷，其結構式為：?

。

3.一種如權利要求1所述的一種共軛聚合物凝膠劑聚苯撐乙炔的制備方法，其特征在于合成的具體步驟如下：

1)?1,4-二碘-2,5-苯二酚的合成：

1,4-二甲氧基-2,5-二碘苯的合成：將1,4-二甲氧基苯，碘酸鉀和碘混合并加入純醋酸、水和濃硫酸，避光在75℃-95?℃下攪拌反應12-48小時后，將反應溫度降至室溫，反應混合液抽濾收集沉淀，用大量的碳酸鉀溶液和水沖洗有機提取物，得到棕褐色固體，將該固體溶解在二氯甲烷中，用亞硫酸氫鈉水溶液萃取除去過量碘后，有機層用水和食鹽水分別洗滌，然后用無水硫酸鎂進行干燥，干燥后進行過濾，用旋轉蒸發儀進行減壓蒸餾脫去有機溶劑得到白色固體；

1,4-二碘-2,5-苯二酚的合成：將1,4-二甲氧基-2,5-二碘苯溶于二氯甲烷中，用“干冰丙酮法”將整個體系冷卻，在強烈攪拌的情況下，將三溴化硼緩慢滴入，滴加完后升至室溫攪拌8-36小時后，向反應液少量多次加入大量的水，過濾之后得到白色固體粗產物，粗產物用醋酸重結晶，得到白色晶體產物；

2)?1,4-二乙炔基-2,5-二[十二烷氧基]苯的合成：

1,4-二[十二烷氧基]-2,5-二碘苯的合成：將1,4-二碘-2,5-苯二酚，無水碳酸鉀和四丁基溴化銨加入反應茄瓶中，抽真空，氮氣氣氛下，向反應體系注入丙酮回流半小時后，再注入溴代十二烷，回流反應12-48小時后，旋出溶劑，殘余物加入水和二氯甲烷，有機層再用水和食鹽水分別洗滌，然后用無水硫酸鎂進行干燥，干燥后進行過濾，用旋轉蒸發儀進行減壓蒸餾脫去有機溶劑，再用乙醇重結晶得到白色固體；

1,4-二乙炔基-2,5-二[十二烷氧基]苯的合成：氮氣氣氛下，將四(三苯基膦)鈀，碘化亞銅，1,4-二[十二烷氧基]-2,5-二碘苯，溶解在無水無氧的二異丙胺中，在室溫下注入三甲基硅烷基乙炔，60℃-90℃避光反應12-48小時后，冷卻至室溫，減壓蒸除溶劑后，用硅膠柱提純，以混合的石油醚和二氯甲烷為洗脫劑，得到的淡黃色固體物，將該固體溶于四氫呋喃和甲醇中，再加入少量的水和氫氧化鈉，室溫攪拌2-24小時后，用旋轉蒸發儀進行減壓蒸餾脫去有機溶劑，殘留物加水，用二氯甲烷萃取，有機層用水和食鹽水分別洗滌一次然后用無水硫酸鎂進行干燥，干燥后進行過濾，用旋轉蒸發儀進行減壓蒸餾脫去有機溶劑，再用乙醇重結晶得到白色固體；

?3)?1,4-二[3’-(N,N-二乙基胺)-1’-氧丙基]-2,5-二碘苯的合成：

氮氣保護下，1,4-二碘-2,5-苯二酚，無水碳酸鉀和2-氯乙基-二乙基胺鹽酸鹽溶解在丙酮中，回流反應24-72小時后，減壓蒸除溶劑后，用硅膠柱提純，以混合石油醚和二氯甲烷為洗脫劑，得到的固體物用石油醚重結晶，最終得到白色晶體；

4)?共軛聚合物凝膠劑聚苯撐乙炔的合成：

氮氣氣氛下，將四(三苯基膦)鈀，碘化亞銅，1,4-二[3’-(N,N-二乙基胺)-1’-氧丙基]-2,5-二碘苯，1,4-二乙炔基-2,5-二[十二烷氧基]苯溶解在無水無氧的甲苯/二異丙胺中；在65℃-90℃下避光反應24-72小時后，冷卻至室溫，過三氧化二鋁中性柱，除去催化劑，在甲醇中沉降三次，過濾，最終得到黃色絲狀產物；至此已得到了共軛聚合物凝膠劑聚苯撐乙炔。

4.一種如權利要求1所述的共軛聚合物凝膠劑聚苯撐乙炔的制備方法，其特征在于具體制備方法如下：

將所述的共軛聚合物凝膠劑聚苯撐乙炔加入到1/1至1/3（v/v，醋酸/水）的混合溶劑中，室溫靜止4-24小時后，便可形成凝膠。