[發明專利]一種腈基樹脂單體和聚合物及其制備方法

無效

• 申請號: 201210506348.9
• 申請日: 2012-12-03
• 公開（公告）號: CN102976972A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發明（設計）人: 劉孝波;徐明珍;楊旭林
• 申請（專利權）人: 電子科技大學
• 主分類號: C07C255/58
• 分類號: C07C255/58;C07C253/30;C07C317/32;C07C315/04;C08G73/06
• 代理公司: 成都宏順專利代理事務所(普通合伙) 51227
• 代理人: 李順德;王睿

1.一種腈基樹脂單體，是一種含苯并噁嗪環的四鄰苯二甲腈樹脂單體，其結構式為：

其中Ar表示：

中的一種。

2.一種腈基樹脂單體的制備方法，如圖2所示，包括以下步驟：

步驟1：將間胺基苯氧基鄰苯二甲腈、含有一個或兩個苯環并含有兩個羥基結構的有機單體、甲醛和溶劑1加入至帶有分水裝置的反應容器中，加熱至60~90℃下回流反應3~5小時；然后放出分水器中反應生成的副產物水和甲苯，繼續升溫蒸餾出反應體系中殘留的甲苯后冷卻至室溫；

步驟2：向步驟1所述帶有分水裝置的反應容器中加入4-硝基鄰苯二甲腈、催化劑和溶劑2，在60~100℃下反應6~8小時；

步驟3：將步驟2的反應混合液傾入清水中沉淀、過濾，過濾所得固化物用大量蒸餾水洗滌后充分干燥，即獲得最終產物腈基樹脂單體；

其中，含有一個或兩個苯環并含有兩個羥基結構的有機單體、間氨基苯氧基鄰苯二甲腈、甲醛、4-硝基鄰苯二甲腈、催化劑、溶劑1和溶劑2的摩爾體積配比如下：

含有一個或兩個苯環并含有兩個羥基結構的有機單體（摩爾）1間氨基苯氧基鄰苯二甲腈（摩爾）2甲醛（摩爾）44-硝基鄰苯二甲腈（摩爾）0.5~1催化劑（摩爾）2溶劑1（毫升）10~50溶劑2（毫升）30~50

所述含有一個或兩個苯環并含有兩個羥基結構的有機單體為雙酚A、聯苯二酚、4,4-二羥基二苯基甲酮、雙酚S、對本二酚或間苯二酚中的一種；所述催化劑為無碳酸鉀或無水碳酸鈉，所述溶劑1為甲苯、二甲苯或二氧六環的任意組合；所述溶劑2為N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲亞砜的任意組合。

3.一種腈基樹脂聚合物，是一種腈基樹脂單體的聚合物，其結構為包括含氮Mannich橋結構的聚苯并噁嗪、π-π共軛酞菁環和三嗪環的網狀結構；

所述含氮Mannich橋結構的聚苯并噁嗪結構式為：

所述三嗪環的結構式為：

所述酞菁環的結構式為：

其中，所述腈基樹脂單體，是一種含苯并噁嗪環的四鄰苯二甲腈樹脂單體，其結構式為：

其中Ar表示：

中的一種。

4.一種腈基樹脂聚合物的制備方法，其特征在于：將腈基樹脂單體加熱在120~200℃下反應1~5小時，再在250℃下熱處理3~5小時，即得到腈基樹脂聚合物；其中，所述腈基樹脂單體是一種含苯并噁嗪環的四鄰苯二甲腈樹脂單體，其結構式為：

其中Ar表示：

中的一種；

所得腈基樹脂聚合物為所述腈基樹脂單體的聚合物，其結構為包括含氮Mannich橋結構的聚苯并噁嗪、π-π共軛酞菁環和三嗪環的網狀結構；

所述含氮Mannich橋結構的聚苯并噁嗪結構式為：

所述三嗪環的結構式為：

所述酞菁環的結構式為：