[發明專利]鉬焙砂或鉬酸濾餅的氨浸出預處理工藝

有效

• 申請號: 201210505570.7
• 申請日: 2012-11-30
• 公開（公告）號: CN102978388A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發明（設計）人: 高麟;汪濤;鄭其靈
• 申請（專利權）人: 成都易態科技有限公司
• 主分類號: C22B3/04
• 分類號: C22B3/04;C22B34/34
• 代理公司: 成都宏順專利代理事務所(普通合伙) 51227
• 代理人: 王睿

技術領域

本發明涉及鉬酸銨制備過程中鉬焙砂或鉬酸濾餅的氨浸出環節，具體涉及鉬焙砂或鉬酸濾餅的氨浸出前的預處理工藝。本發明還涉及從生產鉬酸銨的酸性廢水中回收鉬的方法，該方法不僅可應用于所述的預處理工藝中，也可應用于生產鉬酸銨的其他環節（如酸沉工序）中所產生的酸性廢水的處理。

背景技術

“氨浸出”是鉬酸銨制備過程中的核心環節。其目的是將由輝鉬礦氧化焙燒、加石灰焙燒或加堿焙燒出來的鉬焙砂，或者將由輝鉬濕法加酸或加堿氧化出來的濾渣（即鉬酸濾餅），置于氨水溶液中以浸出其中的鉬，使鉬生成鉬酸銨溶液與浸出渣分離。然而，無論鉬焙砂還是鉬酸濾餅，它們除了主要含三氧化鉬外，還含有鉬酸鈣、鉬酸鐵等難以浸出的雜質，以至于鉬焙砂或鉬酸濾餅中鉬的浸出率只能達到85％左右的水平。為了提高鉬的浸出率，多數廠家采取對鉬焙砂或鉬酸濾餅實施氨浸出前的酸鹽預處理措施。文獻1（“鉬焙砂酸鹽預處理后氨浸生產鉬酸銨的研究，汪金發等，稀有金屬，第18卷第2期，1994年3月”）中就公開了采用了鹽酸加硝酸銨或鹽酸加氯化銨的混合溶液對鉬焙砂進行預處理，可將鉬的浸出率提高到95％以上的內容。除此以外，也可以采用鹽酸、硝酸甚至硫酸，以及硝酸加硝酸銨、硝酸加氯化銨等溶液對鉬焙砂或鉬酸濾餅進行預處理。總之，通過采用酸或酸與氨鹽的混合溶液對鉬焙砂或鉬酸濾餅進行預處理，能夠使鉬酸鈣、鉬酸鐵等難浸出的物質被轉化為可以浸出的鉬渣，這樣，原鉬焙砂或鉬酸濾餅中的絕大多數鉬將以難溶物的形式存在于固相以作為后續氨浸出工序的原料，而其余絕大多數金屬則以可溶物的形式進入廢水，提高鉬的浸出率。

上述預處理措施會產生大量的酸性廢水。在該廢水中，鉬的含量大約為5g/L左右。這意味著，每排放1m3的廢水，將有接近5kg的鉬流失。因此，處理廢水并回收其中的鉬具有十分顯著的經濟和環保效益。文獻1中（如圖1）公開了在母液（相當于酸性廢水）中加入石灰中和，并將含鉬渣的沉淀物集中回收，將上清廢液進行排放的廢水處理路線。文獻2（“鉬酸銨生產中的廢水處理，桂林等，中國鉬業，第23卷第5期，1999年10月”）一文中公開了加堿共沉淀法和酸（廢水）堿（堿浸液）中和法；另外，該文中也提到用離子交換法處理廢水。另外，文獻3（“納濾膜處理含鉬酸性廢水的實驗研究，唐麗霞等，中國鉬業，第33卷第3期，2009年6月”）公開了用納濾膜（實際上就是荷電膜（參見文獻3前言部分的第一段），屬有機高分子材料）直接過濾酸性廢水的技術內容。由于文獻3中待過濾的酸性廢水的pH值在2.0至2.5之間（參見文獻3第1頁右上欄），而鉬在這樣的酸性條件下較多以MoO₂²⁺和成分更為復雜的陽離子的形態存在，為對MoO₂²⁺及K、Na、Cu、Fe、Ca等金屬離子形成排斥，文獻3中采用的納濾膜必然為荷正電膜。

對于上面的現有技術，客觀上可以得出：第一，無論是文獻1公開的用石灰對預處理酸性廢水進行化學沉淀，還是文獻2公開的加堿共沉淀法和酸堿中和法，采用這些方法勢必會將酸性廢水的pH值提高。當廢水的pH≥2.5時，根據具體的pH值情況，鉬將以MoO₄^2-、MoO₂₀^4-、Mo₇O₂₄^6-或Mo₈O₂₆^2-等陰離子形態存在，這時，文獻3所主張的用荷正電膜對MoO₂²⁺進行排斥的可能性將不復存在。第二，文獻3給出了利用荷正電膜對MoO₂²⁺排斥的作用來回收鉬，但荷電膜的清潔再生難度大，不易實現高效的工業應用。

發明內容

本申請首先要提供一種可有效回收鉬的鉬焙砂或鉬酸濾餅的氨浸出預處理工藝。