[發(fā)明專利]4-甲酰胺基哌啶衍生物的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210498157.2
• 申請日: 2012-11-29
• 公開（公告）號: CN102977004A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發(fā)明（設計）人: 劉愛林
• 申請（專利權）人: 保定市樂凱化學有限公司
• 主分類號: C07D211/58
• 分類號: C07D211/58
• 代理公司: 石家莊冀科專利商標事務所有限公司 13108
• 代理人: 李羨民;郭紹華

技術領域

本發(fā)明屬于精細化工領域，涉及4-甲酰胺基哌啶衍生物的制備方法。

背景技術

4-甲酰胺基哌啶衍生物具有如下結構通式：

，

（Ⅰ）

該物質一般是通過下列路線來合成：

，

已公開的制備方法是：將二甲基甲酰胺或甲酸乙酯、有機溶劑、酸化劑加入反應器中，回流反應10小時以上，再加入過量的堿液鈍化過量的二甲基甲酰胺和酸催化劑，再共沸蒸餾出有機溶劑，再次加水，降溫，分離固體產品。這種制備方法存在如下缺點：a.反應中使用大量的反應原料和溶劑，并且反應中產生大量的小分子副產物，造成原料浪費和產生對環(huán)境的污染；b.反應溫度高，反應時間長，產品在反應過程中容易變色；c.后處理困難復雜，產品含量低。

發(fā)明內容

本發(fā)明要解決的技術問題是針對現(xiàn)有技術的不足，提供一種4-甲酰胺基哌啶衍生物的制備方法。

為解決上述技術問題，本發(fā)明采取的技術方案為：

一種4—甲酰胺基哌啶衍生物的制備方法，所述方法包括如下步驟：

在反應器中加入具有通式（Ⅱ）的化合物、有機溶劑、占化合物（Ⅱ）0.5～2%質量百分比的催化劑，通入一氧化碳使反應器的壓力控制在0.1～2Mpa范圍內，在80～150℃反應1～5小時，反應完后，降溫，降壓，濃縮，過濾，干燥得到4—甲酰胺基哌啶衍生物；所述的通式（Ⅱ）的化合物結構如下：

，

（Ⅱ）

式中：n=1或2；若n=1，X為氫、C₁～C₁₆烷基、C₃～C₁₆烯基、環(huán)烷基、芳基；若n=2，X為C₂～C₁₆亞烷基、亞烯烷基、亞環(huán)烷基、亞芳烷基。

上述方法中，所述的催化劑為氯金酸或具有通式[Au(PPh)_m]_nX的化合物，其中m=1或2；n=1或2；X=Cl、NO₃或S。

上述方法中，所述的壓力為0.3～1Mpa。

上述方法中，所述的溫度為100～120℃。

上述方法中，所述的反應時間為2～4小時。

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點：

1.使用價格低廉的一氧化碳為原料，不僅降低了原料成本，而且提高了原子的利用效率，原子經濟達100%。

2.本發(fā)明在反應過程中無副產物生成，減少了對環(huán)境的污染，并簡化了后處理，提高了產品的純度和收率。

3.縮短了反應時間，降低了反應溫度，從而改善了產品的外觀顏色。

具體實施方式

本發(fā)明中，4—甲酰胺基哌啶衍生物的反應原理為：

，

?????????????（Ⅱ）

本發(fā)明中，所述的具有通式（Ⅱ）的化合物優(yōu)選為下列具體化合物，但不局限于此：

N,N’—二（2,2,6,6—四甲基—4—哌啶基）—1,6—己二胺；

N—丁基—2,2,6,6—四甲基哌啶；

2,2,6,6—四甲基哌啶胺。

本發(fā)明提供的4—甲酰胺基哌啶衍生物的代表如下，但不限于下列化合物：

，

。

?

下面結合具體實施例對本發(fā)明做進一步說明，但不限于此。

?

化合物（1）的制備

?實施例1

在1L高壓反應釜中，加入50g?N,N’—二（2,2,6,6—四甲基—4—哌啶基）—1,6—己二胺、200ml甲醇、1.2g氯金酸，蓋好釜蓋，先用氮氣置換三次，然后通入一氧化碳氣體，使壓力達到1.0Mpa，攪拌，升溫至85℃反應4小時，反應完后，降溫至室溫，解除壓力，過濾回收催化劑，濃縮出甲醇120ml,剩余物冷卻到室溫，析出固體，過濾，干燥，得到化合物（1）56g，收率98.1%。

實施例2

在1L高壓反應釜中，加入50g?N,N’—二（2,2,6,6—四甲基—4—哌啶基）—1,6—己二胺、200ml甲醇、1.2g三苯基磷基氯化金，蓋好釜蓋，先用氮氣置換三次，然后通入一氧化碳氣體，使壓力達到0.5Mpa，攪拌，升溫至80℃反應3h，反應完后，降溫至室溫，解除壓力，過濾回收催化劑，濃縮出甲醇120ml,剩余物冷卻到室溫，析出固體，過濾，干燥，得到化合物（1）55.6g，收率97.4%。

實施例3