[發(fā)明專利]一種簡便的合成[3.3.1]-雙環(huán)縮酮及其衍生物的新方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210494702.0
• 申請日: 2012-11-28
• 公開（公告）號: CN102924466A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發(fā)明（設計）人: 王飛軍;陳峰;李騰;劉云龍;楊袁梁;施敏
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07D493/08
• 分類號: C07D493/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明涉及一種簡便合成雙環(huán)縮酮的新方法。?

背景技術

[3.3.1]-雙環(huán)縮酮在科研實驗研究過程中的作用巨大，且廣泛存在于天然化合物的骨架中，尤其在有機天然產(chǎn)物的合成研究過程中，起到重要的作用，因而受到了廣泛的關注。?

這里，我們發(fā)明了第一例以苯乙酮衍生物與水楊醛衍生物反應的Aldol縮合產(chǎn)物，利用Pd(PhCN)₂Cl₂、手性配體以及AgBF₄作為催化劑甲苯作為溶劑的條件下發(fā)生反應，一步便可得目標化合物。構建雙環(huán)縮酮的方法。該方法的一個顯著的特點是反應簡單，條件溫和，產(chǎn)率較高，具有很高的原子經(jīng)濟性。據(jù)我們所知，通過一步合成方法來來構建雙環(huán)縮酮的方法還未見報道。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明涉及一種簡便的合成[3.3.1]-雙環(huán)縮酮的新方法。所述的化合物是：將苯乙酮衍生物與水楊醛衍生物在堿性條件下發(fā)生Aldol縮合反應，所得的產(chǎn)物在Pd(PhCN)₂Cl₂、手性配體以及AgBF₄作為催化劑甲苯作為溶劑的條件下，加入1.5當量的苯基硼酸，氬氣環(huán)境下，反應24h，后經(jīng)濃縮及柱層析得目標化合物。該方法反應簡單，產(chǎn)率高，可快速合成各種取代的苯并吡喃環(huán)化合物。?

在本發(fā)明一個優(yōu)選的技術方案中，R可為羥基、氫、烷基、烷氧基基以及鹵素等，R¹可為烷基、烷氧基、鹵素等。?

具體實施方式

其合成路線如下所示：?

具體合成步驟如下：將苯乙酮衍生物與水楊醛衍生物在堿性條件下發(fā)生Aldol縮合反應，所得的產(chǎn)物在Pd(PhCN)₂Cl₂、手性配體以及AgBF₄作為催化劑甲苯作為溶劑的條件下，加入1.5當量的苯基硼酸，氬氣環(huán)境下，反應24h，后經(jīng)濃縮及柱層析得目標化合物。?

本發(fā)明所合成的雙環(huán)縮酮化合物，典型地包括下列結構式的化合物，但并不局限于此。?

下面通過實施例對本發(fā)明作進一步闡述，其目的僅在于更好理解本發(fā)明的內(nèi)容。因此，所舉之例并不限制本發(fā)明的保護范圍。?

除有特別說明以外，實施例中所說的薄層層析(TLC)采用山東黃海化學試劑公司生產(chǎn)的型號為HSGF254的硅膠板；柱層析采用山東黃海化學試劑公司生?產(chǎn)的300～400目的硅膠。?

實施例1?

A將苯乙酮與水楊醛在堿性條件下發(fā)生Aldol縮合反應，所得的產(chǎn)物在Pd(PhCN)₂Cl₂、配體以及AgBF₄作為催化劑甲苯作為溶劑的條件下，加入1.5當量的苯基硼酸，氬氣環(huán)境下，反應24h，后經(jīng)濃縮及柱層析得目標化合物，收率為75％。?

¹H?NMR(400MHz，CDCl₃，TMS)：δ2.36(d，J＝2.8Hz，2H)，4.06(t，J＝2.8Hz，1H)，6.90(t，J＝7.6Hz，2H)，7.01(d，J＝7.6Hz，2H)，7.12(dt，J＝1.2，8.0Hz，2H)，7.23(dd，J＝1.2，7.2Hz，2H)，7.37-7.45(m，3H)，7.74(dd，J＝1.6，8.4Hz，2H)；?¹³C?NMR(100MHz，CDCl₃，TMS)：33.2，34.2，98.6，116.8，121.4，125.8，126.4，127.2，128.0，128.3，128.8，141.4，151.9.?

實施例2，其具體合成步驟參考實施例1。?

B收率為85％。?