[發(fā)明專利]一種交聯(lián)型聚羧酸專用保坍劑制備方法及該方法制備的保坍劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210485911.9
• 申請日: 2012-11-26
• 公開（公告）號: CN103833939A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發(fā)明（設計）人: 蔣卓君;郭鑫祺;方云輝;官夢芹;李英祥
• 申請（專利權）人: 科之杰新材料集團有限公司
• 主分類號: C08F290/06
• 分類號: C08F290/06;C08F220/06;C08F222/02;C08F222/06;C08F222/04;C08F228/02;C08F212/14;C08F220/58;C08F2/02;C08F2/10;C04B24/16;C04B103/30
• 代理公司: 廈門市新華專利商標代理有限公司 35203
• 代理人: 李寧

1.一種交聯(lián)型聚羧酸專用保坍劑制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一，雙官能度大單體的制備：將不飽和聚醚和不飽和酸酐加入反應器，在氮氣保護下，升溫至50-60℃，加入催化劑，緩慢升溫至70-110℃，恒溫2-4h，降溫得到含雙官能度大單體、?不飽和聚醚和不飽和酸酐的混合物A，不飽和聚醚和不飽和酸酐的摩爾比為1:3-1:7，催化劑的用量為不飽和聚醚質量的0.5%-4.0%；

步驟二，共聚反應：在混合物A中加入不飽和酸小單體B或者不飽和酸酐小單體B和本體聚合引發(fā)劑，保持溫度在30-70℃，反應0.5-2小時，再加入水，滴加磺酸類小單體C和共聚調節(jié)劑的混合水溶液以及水溶液聚合引發(fā)劑的水溶液，保持溫度在30-70℃，反應1-3小時，得到質量濃度為40%-80%的共聚產(chǎn)物，共聚反應過程中A、B及C三者的質量比為A:B:C=40:(0-3):(1-3)，本體聚合引發(fā)劑占A和B總質量的0.5%-2.0%，水溶液共聚引發(fā)劑占A和B和C總質量的0.5%-2.0%，共聚調節(jié)劑占A和B和C總質量比為0.2%-2.0%；

步驟三，中和反應：用氫氧化鈉調節(jié)pH值至6-7，得到保坍劑。

2.如權利要求1所述的一種交聯(lián)型聚羧酸專用保坍劑制備方法，其特征在于，步驟一中所述的不飽和聚醚為烯丙基聚乙二醇、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇、2-甲基烯丙基聚乙二醇中的一種或兩種，其中，烯丙基聚乙二醇、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇、2-甲基烯丙基聚乙二醇的分子量均為800-3000。

3.如權利要求1所述的一種交聯(lián)型聚羧酸專用保坍劑制備方法，其特征在于，步驟一中所述的不飽和酸酐用通式1-3之一表示：?

通式1：

其中R₁為1-4個碳原子的不飽和烴基

通式2：

?

其中R₂為H或CH₃

通式3：

??

其中R₃為H或CH₃。

4.如權利要求1所述的一種交聯(lián)型聚羧酸專用保坍劑制備方法，其特征在于，步驟一中所述的不飽和酸酐為馬來酸酐、衣康酸酐、2-甲基馬來酸酐、（2-甲基-2-丙烯）琥珀酸酐、烯丙基琥珀酸酐、2-丁烯-1-基琥珀酸酐、甲基丙烯酸酐或丙烯酸酐；步驟一中所述的催化劑為濃硫酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、乙基磺酸中的一種或兩種組合。

5.如權利要求1所述的一種交聯(lián)型聚羧酸專用保坍劑制備方法，其特征在于，步驟二中所述的不飽和酸小單體B為甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來酸及衣康酸的一種或多種組合；不飽和酸酐小單體B為馬來酸酐及衣康酸酐中的一種或多種組合。

6.如權利要求1所述的一種交聯(lián)型聚羧酸專用保坍劑制備方法，其特征在于，步驟二中所述的磺酸類小單體C用通式4表示：

通式4：

R₄—SO₃Na

其中R₄為含有一個不飽和碳雙鍵的烴基。

7.如權利要求1所述的一種交聯(lián)型聚羧酸專用保坍劑制備方法，其特征在于，步驟二中所述的磺酸類小單體C為烯丙基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、甲基丙烯磺酸鈉或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。

8.如權利要求1所述的一種交聯(lián)型聚羧酸專用保坍劑制備方法，其特征在于，步驟二中所述的本體聚合引發(fā)劑為過硫酸銨及過硫酸鉀中的一種或兩種組合；步驟二中所述的共聚調節(jié)劑為巰基乙酸、巰基丙酸、異丙醇、磷酸三鈉、甲酸鈉、乙酸鈉、十二硫醇中的一種。

9.如權利要求1所述的一種交聯(lián)型聚羧酸專用保坍劑制備方法，其特征在于，步驟二中所述的水溶液聚合引發(fā)劑為水溶性無機過氧類引發(fā)劑，包括過硫酸銨、過硫酸鉀中的一種或兩種組合；或水溶性氧化還原引發(fā)體系，包括雙氧水-吊白塊、雙氧水-抗壞血酸、過硫酸鹽-亞硫酸氫鈉中的一種或兩種組合；或水溶性偶氮引發(fā)劑，包括偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、偶氮二異丙基咪唑啉鹽酸鹽、偶氮二氰基戊酸、偶氮二異丙基咪唑啉中的一種或兩種組合。

10.一種交聯(lián)型聚羧酸專用保坍劑，其特征在于，采用權利要求1至權利要求9任一項方法制備而成。