[發(fā)明專利]脂肪族羧酸酰胺的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210484507.X
• 申請日: 2012-11-23
• 公開（公告）號: CN103833569A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發(fā)明（設計）人: 顧立新;蘇永勝;杜青慧;董海波
• 申請（專利權）人: 益海(連云港)精細化學工業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C231/02
• 分類號: C07C231/02;C07C233/05
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 樊云飛

技術領域

本發(fā)明涉及一種高效率的脂肪族羧酸酰胺的制備方法。

背景技術

通常，脂肪族羧酸酰胺是通過脂肪族羧酸或其衍生物在硅膠、氧化鋁、磷酸及醇鈉等各種催化劑的存在下與氨、單烷基胺或二烷基胺反應進行制備的。

例如，JPA-2001-270855公開了一種在顆粒二氧化鈦存在下使脂肪族羧酸與氨、單烷基胺或二烷基胺反應的方法。US2010298604A1公開了以二氧化鈦作為主要組分的平均顆粒大于等于2μm的固體酸催化劑存在下使脂肪族羧酸與單烷基胺或二烷基胺反應的方法。EP0239954A2公開了鈦、鋯或錫的氫氧化物催化羧酸與胺的反應的方法。但上述催化劑存在活性低，或反應溫度高，反應時間長，或催化劑難于除去等缺點。

發(fā)明內容

為解決現(xiàn)有催化劑存在的問題，本發(fā)明人開發(fā)了一種高活性的二氧化鈰催化劑。

本發(fā)明的第一方面提供了一種脂肪族羧酸酰胺的制備方法，該方法包括在二氧化鈰的存在下脂肪族羧酸與烷基胺反應。本發(fā)明中所使用到的脂肪族烷基胺選自單烷基胺、二烷基胺、烷基二胺、烷基三胺或烷基多胺或它們的任意混合物，優(yōu)選單烷基胺、二烷基胺和/或它們的任意混合物。所述的單烷基胺可以是單獨的一種單烷基胺，也可是兩種或兩種以上單烷基胺的混合。所述二烷基烷可以是單獨的一種二烷基胺，也可以是兩種或兩種以上二烷基烷的混合。所述的烷基二胺、烷基三胺或烷基多胺是指脂肪族基團上含有兩個、三個或多個胺基的脂肪族化合物。所述的烷基二胺、烷基三胺或烷基多胺可是單獨一種，或多種的任意混合。優(yōu)選的，烷基胺的碳原子數(shù)為8以下，更優(yōu)選碳原子數(shù)為4以下的烷基胺。具體的，烷基二胺、烷基三胺的化合物例子包括:乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、N,N-二烷基乙二胺、二亞乙基三胺等。

本發(fā)明涉及的是脂肪族羧酸酰胺的制備方法，優(yōu)選的，包括在二氧化鈰的存在下使脂肪族羧酸與單烷基胺或二烷基胺發(fā)生反應。

本發(fā)明中所述的二氧化鈰可以是顆粒狀、粉末狀的二氧化鈰，具體的，其粒徑可以為納米級、微米級的二氧化鈰。

本發(fā)明提供一種脂肪族羧酸酰胺的制備方法，所述方法包括使脂肪族羧酸與單烷基胺或二烷基胺在二氧化鈰存在下反應。

在一實施方式中，所述有機羧酸為碳原子數(shù)6-24的脂肪族羧酸。

在一實施方式中，所述脂肪族羧酸與單烷基胺或二烷基胺的反應溫度為100-300℃，優(yōu)選為150-280℃,更優(yōu)選為170-270℃。

在一實施方式中，所述單烷基胺或二烷基胺為單(C1-4烷基)胺或二(C1-4烷基)胺。此處的C1-4烷基是指含有1-4個碳原子的烷基。

單(C1-4烷基)胺是指僅含有一個烷基，且該烷基中含有1-4個碳原子的烷基胺，也就是說，該烷基胺中含有的全部碳原子數(shù)為1-4個且這些碳原子在一個烷基上。具體的例子包括：一甲胺、一乙胺、一丙胺和一丁胺。

二(C1-4烷基)胺是指含有兩個烷基，且每個烷基含有1-4個碳原子的烷基胺，也就是說該烷基胺中含有的全部碳原子數(shù)為2-8個且任何兩個烷基之一中的碳原子數(shù)不超過4。具體的例子包括：二甲胺、二乙胺、甲基乙基胺、二丙胺、二丁胺、甲基丁基胺、甲基丙基胺、乙基丙基胺、乙基丁基胺、丙基丁基胺。

在一實施方式中，以所述脂肪族羧酸的重量為100％計，所述二氧化鈰催化劑的使用量為0.1-20重量%，優(yōu)選的，所述二氧化鈰的使用量為0.5-5重量%。

在一實施方式中，所述二氧化鈰還可以為回收的二氧化鈰。

在一實施方式中，所述二氧化鈰選自單獨的二氧化鈰固體、含有二氧化鈰的復合氧化物、二氧化鈰與二氧化硅的混合物、氧化硅鈰類復合氧化物或負載到載體上的氧化鈰。

在一實施方式中，所述二氧化鈰為粉末狀二氧化鈰。

在一實施方式中，所述二氧化鈰的制備方法選自以下幾種方法中的任意一種：

（a）使用含有鈰鹽的溶液，優(yōu)選為硝酸鹽、鹵化物、硫酸鹽或碳酸鹽的水溶液，進行水解得到沉淀物，然后沉淀物通過固液分離得到固體，固體洗滌干燥，并在100-600℃的溫度下煅燒，以獲得高活性和穩(wěn)定性的二氧化鈰催化劑；

（b）將鈰鹽，優(yōu)選為硝酸鹽、鹵化物、硫酸鹽或碳酸鹽，加入到固體載體的溶液中水解獲得沉淀物，沉淀物通過固液分離得到固體，固體洗滌干燥，并在100-600℃溫度下煅燒，以獲得高活性和穩(wěn)定性的負載型二氧化鈰催化劑；或