[發明專利]噻唑基吡唑基丙烯腈類化合物及其應用

有效

• 申請號: 201210483661.5
• 申請日: 2012-11-23
• 公開（公告）號: CN103833743A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發明（設計）人: 李斌;楊輝斌;王斌;褚巖鳳;宋玉泉;陳霖;于海波
• 申請（專利權）人: 中國中化股份有限公司;沈陽化工研究院有限公司
• 主分類號: C07D417/06
• 分類號: C07D417/06;A01N43/78;A01P7/04;A01P7/02
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 周秀梅;何薇

技術領域

本發明屬于殺蟲、殺螨劑領域。具體涉及一種噻唑基吡唑基丙烯腈類化合物及其應用。

背景技術

由于殺蟲、殺螨劑在使用一段時間后，害蟲、害螨會對其產生抗性，因此，需要不斷發明新型的和改進的具殺蟲、殺螨活性的化合物和組合物。同時，隨著人們對農畜產品等日益增長的需要和對環境保護的日益重視，也一直需要使用成本更低、對環境友好的新的殺蟲、殺螨劑。

日產化學工業株式會社在WO9740009申請中，公開了具有殺蟲、殺螨或殺菌活性的乙烯衍生物的制備及其殺蟲活性，其中的化合物KC（專利中編號II-63）化合物在500ppm的濃度下對桃蚜的防效在80%以上。

在現有技術中，如本發明所示的噻唑基吡唑基丙烯腈類化合物及其殺蟲、殺螨活性未見公開。

發明內容

本發明的目的在于提供一種結構新穎的噻唑基吡唑基丙烯腈類化合物，它可應用于農業、林業或非治療目的的衛生上害蟲、害螨的防治。

本發明的技術方案如下：

本發明提供了一種噻唑基吡唑基丙烯腈類化合物，如通式I所示：

式中：

R選自C₁-C₆烷基、鹵代C₁-C₆烷基、C₃-C₈環烷基、C₁-C₆烷氧基或苯基，苯環上的氫還可進一步被如下取代基取代：鹵素、氰基、硝基、甲基或鹵代甲基；

X選自氯、溴或碘；

或其立體異構體。

本發明進一步優選的化合物為，通式I中：

R選自C₁-C₆烷基、鹵代C₁-C₆烷基、C₃-C₈環烷基、C₁-C₆烷氧基或苯基；

X選自氯、溴或碘；

或其立體異構體。

本發明更進一步優選的化合物為，通式I中：

R選自C₃-C₆烷基、鹵代C₃-C₆烷基或C₁-C₄烷氧基；

X選自氯；

或其立體異構體。

上面給出的通式I化合物的定義中，匯集所用術語一般定義如下：

烷基是指直鏈或支鏈形式，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基等。環烷基包括環丙基、環丁基、環丙基甲基、甲基環丙基等。鹵代烷基是指烷基被一個或多個鹵原子取代的基團，如氯乙基、三氟甲基等。烷氧基是指烷基末端連有氧原子的基團，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基等。鹵素是指氟、氯、溴、碘。立體異構體是指在式I中，碳碳雙鍵B上的取代基CN和OCOR在B鍵的同一側（Z構型）或兩側（E構型）。

本發明的通式I化合物可由如下方法制備，反應式中各基團定義同前。

式中：L代表合適的離去基團，如氯、溴或對甲苯磺酰氧基等。

通式II化合物與通式III化合物在適宜的溶劑中、溫度為-10℃到回流溫度下反應0.5-48小時制得目標化合物I。

適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氫呋喃、二氧六環、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜等。

加入適宜的堿類物質對反應有利。適宜的堿可以選自有機堿，例如三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀等；或無機堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉或氫化鈉等。

根據反應條件的差異或起始原料的不同，通式I化合物存在立體異構現象。例如碳碳雙鍵B上的取代基CN和OCOR₁在B鍵的同一側（Z構型）或兩側（E構型）。通過選擇適當的起始原料或控制反應條件，可以得到一種異構體過量的產物或單一異構體。也可以通過對粗產物進行常規手段的分離，例如通過柱色譜、重結晶等方法，得到單一異構體。這些異構體的結構可通過X-射線單晶衍射，核磁共振等常規分析方法確定。

通式III化合物有市售。

通式II化合物的制備方法如下：