[發(fā)明專利]異丁烯深度凈化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210483308.7
• 申請日: 2012-11-23
• 公開（公告）號: CN102942436A
• 公開（公告）日: 2013-02-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周廣林;吳全貴;周紅軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油大學(xué)(北京)
• 主分類號: C07C11/09
• 分類號: C07C11/09;C07C7/13;C07C7/12
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種異丁烯深度凈化方法，屬于烯烴凈化技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

異丁烯是精細(xì)化工的重要原料，高純度異丁烯被廣泛用作生產(chǎn)丁基橡膠及聚異丁烯的單體或中間體。

以甲基叔丁基醚(MTBE)為原料裂解制取異丁烯的化工廠，其制備的異丁烯一般采用萃取和精密精餾手段進行處理。MTBE裂解反應(yīng)產(chǎn)物中主要有水、異丁烯、甲醇、未反應(yīng)的MTBE及少量的叔丁醇(TBA)、二甲醚(DME)等雜質(zhì)，這些雜質(zhì)的存在影響了異丁烯的利用，使得聚異丁烯催化劑、異丁烯二聚、合成丁基橡膠催化劑失活，從而影響產(chǎn)品的質(zhì)量。在異丁烯聚合工藝過程中，當(dāng)異丁烯中含有95ppmw的水時，異丁烯轉(zhuǎn)化率會從71％減至33％；當(dāng)異丁烯中含有35ppmw的異丁醇時，異丁烯轉(zhuǎn)化率會從72％減至61％。為了避免下游催化劑的中毒，減少失活，取得更大的效益，就必須將水、甲醇、二甲醚、MTBE、叔丁醇分別脫除至≤10ppmw。同時還要根據(jù)具體工況將硫化物進一步全部或部分脫除，即需要實現(xiàn)精餾得到的異丁烯的深度凈化方法。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于提供一種異丁烯的深度凈化方法，其是通過對經(jīng)過精餾的異丁烯進行深度凈化處理使其滿足進一步應(yīng)用的需要的方法。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種異丁烯深度凈化方法，其是以MTBE為原料裂解生產(chǎn)的異丁烯的深度凈化方法，包括以下步驟：

脫水干燥處理：使以MTBE為原料裂解生產(chǎn)的異丁烯與分子篩接觸，將異丁烯中的水脫除至含量≤10ppmw，所述含量以異丁烯的質(zhì)量計；

脫含氧化合物處理：采用含氧化合物吸附劑分別將異丁烯中的甲醇、二甲醚、MTBE、TBA含脫除至含量≤10ppmw，完成深度凈化，得到經(jīng)過深度凈化的異丁烯，所述含量以異丁烯的質(zhì)量計。該方法的流程如圖1所示。

根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案，優(yōu)選地，該方法還包括在脫水干燥處理和脫含氧化合物處理之間使異丁烯與脫硫吸附劑接觸進行脫硫處理將異丁烯中的硫化物脫除至總硫含量≤1ppmw的步驟。

由于MTBE中含有的雜質(zhì)或精餾工藝的不同，生產(chǎn)的異丁烯對深度凈化要求也不同，故不同的用途對異丁烯的深度凈化技術(shù)指標(biāo)也有區(qū)別，通常深度脫含氧化合物(甲醇≤10ppmw、二甲醚≤10ppmw、MTBE≤10ppmw、TBA≤10ppmw)和脫水(采用干燥劑，一般選擇分子篩)是必須的；若MTBE中含有硫化物時，還必須加脫硫吸附劑。根據(jù)不同的需要，上述深度凈化工藝可以分別采用不同的凈化步驟組合。根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案，優(yōu)選地，該凈化方法包括以下步驟：對經(jīng)過精餾的異丁烯進行脫水干燥處理，然后再進行脫硫處理，最后進行脫含氧化合物處理，得到經(jīng)過深度凈化的異丁烯。

在上述異丁烯深度凈化方法中，優(yōu)選地，脫含氧化合物處理是指：使異丁烯與脫含氧化合物吸附劑接觸脫除含氧化合物。該脫含氧化合物處理可以是在常用的脫含氧化合物塔中進行。在上述脫含氧化合物處理中，所采用的脫含氧化合物吸附劑的組成可以為堿金屬的氧化物與Al₂O₃的混合物，優(yōu)選為Na₂O與Al₂O₃的混合物，其中，以重量百分比計，該脫含氧化合物吸附劑的組成為：Na₂O?1-20wt％，NaY分子篩40-50wt％，余量為Al₂O₃。更優(yōu)選地，上述脫含氧化合物吸附劑的組成為：Na₂O?2-3wt％，NaY分子篩43wt％，余量為Al₂O₃。

根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案，優(yōu)選地，上述脫含氧化合物處理是在液空速0.5-2h^-1及常溫的條件下進行。更優(yōu)選地，上述脫含氧化合物處理是采用脫含氧化合物吸附劑在液空速0.5-2h^-1及常溫條件下分別將異丁烯中的甲醇、二甲醚、MTBE、TBA脫除至含量≤10ppmw。

據(jù)本發(fā)明的具體實施方案，在上述異丁烯深度凈化方法中，脫水干燥處理是指：使異丁烯與分子篩接觸脫除水分。優(yōu)選地，在脫水干燥處理中所采用的分子篩為4A分子篩、5A分子篩、10X分子篩和13X分子篩等中的一種或幾種的組合。采用分子篩吸附異丁烯中的水，可以使異丁烯中的水的含量小于10ppm。該脫水干燥處理可以是在常用的干燥塔中進行。據(jù)本發(fā)明的具體實施方案，優(yōu)選地，上述脫含氧化合物處理是在液空速0.5-2h^-1及常溫的條件下進行。