[發明專利]氯化鈣對疏水締合聚合物表觀粘度影響的測試方法

無效

• 申請號: 201210481859.X
• 申請日: 2012-11-24
• 公開（公告）號: CN103837447A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發明（設計）人: 唐靜
• 申請（專利權）人: 唐靜
• 主分類號: G01N11/14
• 分類號: G01N11/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種氯化鈣對疏水締合聚合物表觀粘度影響的測試方法。

背景技術

疏水締合聚合物，是指聚合物親水性大分子鏈上帶有少量疏水基團的水溶性聚合物。在水溶性大分子鏈上引入少量的疏水基團使其水溶液表現出獨特的流變性能。在一定的聚合物濃度之上，疏水部分締合形成動態的三維網絡結構，從而形成很大的超分子鏈聚集體，增大聚合物的流體力學體積，顯著地提高溶液的粘度。小分子電解質的加入可增加溶劑的極性，使疏水締合作用增強，產生明顯的抗氯化鈣性。在高剪切作用下，疏水締合形成的動態物理交聯網絡結構被破壞，溶液粘度下降，剪切作用降低或消除后大分子鏈間的物理交聯重新形成，粘度又將恢復，不發生一般高分子量的聚合物在高剪切速率下的不可逆機械降解。正是由于其獨特的溶液性質，它可能在許多領域得到應用，如三次采油、制藥、太陽能轉換、化妝品、涂料、水處理及減阻劑等。近年來其相關研究倍受關注。

疏水親酯現象是很普遍的，在臨界締合濃度以下，主要形成分子內締合，其結果是使線團收縮，流體力學體積減小；在CAC以上則主要形成以分子間締合為主的超分子結構而具有較好的增粘性。通過分子間締合，溶液的宏觀性能上表現出增粘性強、具有一定的抗溫、抗氯化鈣和抗剪切能力的特點。疏水締合聚合物的這些獨特性能使其在許多工業技術中都表現出巨大的應用潛力，而且對于模仿生命體中的兩親類物質的溶液行為具有重要的意義，因而對疏水締合水溶性聚合物的探索成為近二十年來水溶性聚合物研究領域中最令人感興趣的課題之一，并成為工業和學術界研究的焦點。

對兩親類聚合物的研究應追溯到五十年代初期，Strauss及其助手為此合成了一系列聚皂用以模仿蛋白質的溶液行為，Kauzmann首先提出了“疏水相互作用”的概念，并用其描述生物聚合物如蛋白質的構象轉變、基質對酶的束縛、生物體中膜的形成等一系列與生命科學相關的現象。六十年代后期，?Strauss?小組又合成了一系列具有疏水性的超線團聚合物。同一時期，疏水改性脲烷(HEUR)問世并很快用于改善水基膠乳涂料的流變性。直到今天，研究人員仍在努力，試圖對HEUR做進一步改進或尋找新材料代替HEUR。

上世紀八十年代，疏水締合聚合物獨特的溶液性質及其巨大的應用潛力吸引了大量研究人員。Landoll關于羥乙基纖維素(HEC)疏水改性的研究被認為是研究疏水締合水溶性聚合物真正的開端。Emmons等人發表了用丙烯酰胺（AM）與長鏈烷基?N-取代丙烯酰胺（CnAM）共聚合作水基涂料的專利。1984?年前后，埃克森研究及工程公司的研究人員開始探討將疏水締合聚合物用于油氣開采的可行性，并對此進行了持續而深入的研究，開發出了多種疏水單體，并發明了解決疏水締合聚合物聚合過程中親水單體和疏水單體不相容的問題的新型聚合方法，即自由基膠束聚合法，簡稱膠束聚合，該方法迄今為止仍是疏水締合聚合物所有聚合方法中的最佳方法。

疏水締合水溶性聚合物按構成主鏈的原子不同，可分為碳鏈和雜原子分子主鏈聚合物，前者主要是由親水基團和疏水基團的烯類單體聚合物得到的共聚物，親水單體常用的主要有丙烯酰胺和丙烯酸等，疏水單體主要有丙烯酰胺衍生物、長鏈丙烯酸酯等；后者主要經大分子反應即通過對水溶性高分子化合物改性，引入疏水官能團。大分子反應法優點是可以直接用商品聚合物作起始原料，而且得到的產物相對分子質量高，其缺點是反應在高粘度的聚合物溶液中進行，反應物不容易混合均勻。用這種方法可把羥乙基纖維素（HEC）與帶有活性基團的疏水化合物進行反應，這些疏水化合物可以是帶有長鏈烷基的環氧化合物、鹵代烴、酰鹵、異氰酸酯等，也可以在聚乙二醇（PEG）兩端接疏水基團，但一般引入的疏水基團的量都很少，因為疏水單體含量高會顯著降低水溶性高分子的溶解性，而且雜原子主鏈聚合物與碳鏈聚合物相比，熱穩定性較差。因為高分子鏈中的碳原子被氧、硫、氮等雜原子取代時，C-O、C-S、C-N鍵的鍵能低于C-C鍵，聚合物熱穩定性降低。因此，目前用于油田三次采油的疏水締合水溶性聚合物主要是由親水基團和疏水基團的烯類單體聚合得到的共聚物。利用共聚合方法制備的疏水締合聚合物常用的親水單體是丙烯酰胺（AM），因為丙烯酰胺適合于制備高分子量的水溶性聚合物，價格合理。另外，為了增加共聚物的溶解性，還可加入其他的陰離子單體如丙烯酸（甲基丙烯酸）?、乙烯基磺酸氯化鈣、2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸（AMPS）等和陽離子單體如甲基丙烯酸乙酯基三甲基氯化銨、2-丙烯酰亞胺基-2-甲基丙基三甲基氯化銨（AMPTAC）、二烯丙基二甲基氯化銨等。?