[發明專利]噻唑基丙烯腈類化合物及其應用

有效

• 申請號: 201210480647.X
• 申請日: 2012-11-23
• 公開（公告）號: CN103833669A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發明（設計）人: 楊輝斌;李斌;宋玉泉;劉紅翼;王斌;褚巖鳳;陳霖;于海波
• 申請（專利權）人: 中國中化股份有限公司;沈陽化工研究院有限公司
• 主分類號: C07D277/32
• 分類號: C07D277/32;A01N43/78;A01N47/06;A01N53/04;A01P7/02;A01P7/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 周秀梅;何薇

技術領域

本發明屬于殺蟲、殺螨劑領域。具體涉及一種噻唑基丙烯腈類化合物及其應用。

背景技術

由于殺蟲、殺螨劑在使用一段時間后，害蟲、害螨會對其產生抗性，因此，需要不斷發明新型的和改進的具殺蟲、殺螨活性的化合物和組合物。同時，隨著人們對農畜產品等日益增長的需要和對環境保護的日益重視，也一直需要使用成本更低、對環境友好的新的殺蟲、殺螨劑。

日產化學工業株式會社在WO9740009申請中，公開了具有殺蟲、殺螨或殺菌活性的乙烯衍生物。在WO2007100160和WO2007100161申請中，進一步公開了化合物KC（專利中編號1）的制備、殺蟲活性及合成工藝研究，化合物KC在25ppm的濃度下對桃蚜具有高的防治效果。

在現有技術中，如本發明所示的噻唑基丙烯腈類化合物及其殺蟲、殺螨活性未見公開。

發明內容

本發明的目的在于提供一種結構新穎的噻唑基丙烯腈類化合物，它可應用于農業、林業或非治療目的的衛生上害蟲、害螨的防治。

本發明的技術方案如下：

本發明提供了一種噻唑基丙烯腈類化合物，如通式I所示：

式中：

R選自C₁-C₆烷基、鹵代C₁-C₆烷基、C₃-C₈環烷基、C₁-C₆烷氧基或苯基，苯環上的氫還可進一步被如下取代基取代：鹵素、氰基、硝基、甲基或鹵代甲基；

X選自氯、溴或碘；

或其立體異構體。

本發明進一步優選的化合物為，通式I中：

R選自C₁-C₆烷基、鹵代C₁-C₆烷基、C₃-C₈環烷基、C₁-C₆烷氧基或苯基；

X選自氯、溴或碘；

或其立體異構體。

本發明更進一步優選的化合物為，通式I中：

R選自C₃-C₆烷基、鹵代C₃-C₆烷基或C₁-C₄烷氧基；

X選自氯或溴；

或其立體異構體。

上面給出的通式I化合物的定義中，匯集所用術語一般定義如下：

烷基是指直鏈或支鏈形式，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基等。環烷基包括環丙基、環丁基、環丙基甲基、甲基環丙基等。鹵代烷基是指烷基被一個或多個鹵原子取代的基團，如氯乙基、三氟甲基等。烷氧基是指烷基末端連有氧原子的基團，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基等。鹵素是指氟、氯、溴、碘。立體異構體是指在式I中，碳碳雙鍵B上的取代基CN和OCOR₁在B鍵的同一側（Z構型）或兩側（E構型）。

本發明的通式I化合物可由如下方法制備，反應式中各基團定義同前。

式中：L代表合適的離去基團，如氯、溴或對甲苯磺酰氧基等。

通式II化合物與通式III化合物在適宜的溶劑中、溫度為-10℃到回流溫度下反應0.5-48小時制得目標化合物I。

適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氫呋喃、二氧六環、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜等。

加入適宜的堿類物質對反應有利。適宜的堿可以選自有機堿，例如三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀等；或無機堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉或氫化鈉等。

根據反應條件的差異或起始原料的不同，通式I化合物存在立體異構現象。例如碳碳雙鍵B上的取代基CN和OCOR₁在B鍵的同一側（Z構型）或兩側（E構型）。通過選擇適當的起始原料或控制反應條件，可以得到一種異構體過量的產物或單一異構體。也可以通過對粗產物進行常規手段的分離，例如通過柱色譜、重結晶等方法，得到單一異構體。這些異構體的結構可通過X-射線單晶衍射，核磁共振等常規分析方法確定。

通式III化合物有市售。

通式II化合物的制備方法如下：