[發(fā)明專利]熱塑性塑料成核劑、包含該成核劑的組合物及應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210480459.7
• 申請(qǐng)日: 2012-11-22
• 公開（公告）號(hào): CN102964628A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李化毅;黨小飛;楊淵;胡友良
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C08K5/1535
• 分類號(hào): C08K5/1535;C08K3/36;C08K3/34;C08K3/26;C08L23/12;C07D493/08
• 代理公司: 北京慶峰財(cái)智知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11417
• 代理人: 劉元霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及熱塑性塑料成核劑、包含該成核劑的組合物及其應(yīng)用。

本發(fā)明還涉及上述熱塑性成核劑及其組合物所制備的聚合物產(chǎn)品。

背景技術(shù)

熱塑性塑料是指原本為結(jié)晶或半結(jié)晶形的聚合物，在使用模具熔融成型后冷卻又表現(xiàn)出結(jié)晶或半結(jié)晶形態(tài)，典型的如聚烯烴（如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯及其任意組合）、聚酰胺（如尼龍）、聚酯（如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯）、聚氨酯以及上述物質(zhì)的任意組合。

熱塑性材料應(yīng)用廣泛，包括儲(chǔ)存容器、醫(yī)療器械、食品包裝、塑料管線、架柜組件以及類似物品。但是這種材料要獲得更廣泛的應(yīng)用就必須滿足一些性能上的要求。具體而言，在聚烯烴應(yīng)用時(shí)，為提供高效、耐用且多用途的聚烯烴制品，一般要求其結(jié)晶時(shí)晶體排列要有均勻性。通常的方法是在模制或制造過(guò)程中，加入一些化合物和組合物可以在聚烯烴晶體生長(zhǎng)過(guò)程中提供成核點(diǎn)。含有這種成核化合物的組合物以比未加成核劑的聚烯烴快得多的速度結(jié)晶。這種較高溫度下的結(jié)晶導(dǎo)致制造周期縮短，并改善多種物理性能（如硬度等）。

這種使聚合物結(jié)晶速度增加和/或提高結(jié)晶溫度的化合物或組合物稱為成核劑，主要用來(lái)在熱塑性熔融塑料的冷卻過(guò)程中為晶體生長(zhǎng)提供成核點(diǎn)，這些成核點(diǎn)的存在導(dǎo)致較小的晶體數(shù)目較多，晶體變小。由于其中較小晶體的形成，晶體尺寸越小，散射的光線就越少，目標(biāo)熱塑性材料還會(huì)變得透明。所以，熱塑性材料成核劑化合物在提高透明度、改善物理性能和/或加快處理上，對(duì)熱塑性材料工業(yè)非常重要。

隨著聚烯烴工業(yè)的發(fā)展，聚丙烯成核劑已使用的非常廣泛，主要種類有：二環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸二鈉，如美國(guó)專利第6,465,551號(hào)和第6,534,574號(hào)；二亞芐基山梨糖醇化合物，如美國(guó)專利美利肯公司商品名為3988的1,3-O-2,4-二（3,4-二甲基亞芐基）山梨糖醇（以下稱為DMDBS)；2,2'-亞甲基-二-(4,6-二叔丁基苯基）磷酸鈉（獲自Asahi?Denka?Kogyo?K.K.,稱為NA-11)；環(huán)二苯酚磷酸鹽（如NA-21,獲自Asahi?Denka)；不飽和化合物二環(huán)[2.2.1]庚烯二羧酸二鈉，3M公司的PCT申請(qǐng)WO?98/29494；其它經(jīng)常使用的還有苯甲酸鈉、滑石等。這些化合物均使聚烯烴具有較高的結(jié)晶溫度，但在大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)上的應(yīng)用中也有其不足之處，更重要我國(guó)聚烯烴工業(yè)起步晚，在這一方的突破性研究并不多。

本發(fā)明中所涉及的斑蝥酸二鈉鹽源于一種斑蝥（Mylabris）天然蟲體內(nèi)的保護(hù)性產(chǎn)物，有很早的藥用歷史，它是一味中藥，西方公元77年的醫(yī)學(xué)專著《Materia?Medica》中也有記載。A.McCluskey,S.P.Ackland,等人的研究表明，斑蝥素及其取代衍生物被證明是一種高效的抗腫瘤藥物，可以選擇性地應(yīng)用于細(xì)胞間信號(hào)傳導(dǎo)的研究。作為一種先導(dǎo)化合物，斑蝥素及其取代衍生物在生物、化學(xué)、醫(yī)學(xué)里有重要的研究?jī)r(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，斑蝥酸二鈉鹽及其取代衍生物用于熱塑性塑料后，表現(xiàn)出優(yōu)異的成核效果。因而，基于所制備的成核劑原作為藥物，對(duì)人體無(wú)害，是一種具有巨大潛在價(jià)值的產(chǎn)品。與現(xiàn)有成核劑相比，該成核劑具有綠色無(wú)毒、價(jià)格低、易操作的優(yōu)點(diǎn)，具有廣闊的應(yīng)用前景。

因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種熱塑性塑料使用的成核劑。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種熱塑性塑料使用的成核劑組合物。

本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種斑蝥酸二鈉鹽及其取代衍生物作為成核劑的應(yīng)用。

本發(fā)明通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種成核劑，具有式（1）所示的結(jié)構(gòu)，

式（1）

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇和R₈各自獨(dú)立地選自氫、C₁—C₉烷基、C₁—C₉烷氧基、C₁—C₉烯氧基、胺基、烷基胺基、二（C₁—C₉烷基）胺基、鹵素、苯基、C₁—C₉烷基苯基和具有多達(dá)9個(gè)碳原子的偕位或連位碳環(huán)基；