[發(fā)明專利]蒽醌多吡啶配體及釕-蒽醌配合物的制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210477992.8
• 申請(qǐng)日: 2012-11-22
• 公開（公告）號(hào): CN103012401A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 巢暉;張平玉;計(jì)亮年
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中山大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D471/14
• 分類號(hào): C07D471/14;C07F15/00;A61K31/4375;A61K49/00;A61P35/00
• 代理公司: 廣州粵高專利商標(biāo)代理有限公司 44102
• 代理人: 謝敏楠

1.蒽醌多吡啶配體，其特征在于結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ所示：

其中R=H，或R=CH₃，或R=C(CH₃)₃。

2.如權(quán)利要求1所述的蒽醌多吡啶配體的制備方法，其特征在于由1,10-鄰菲羅啉二酮、2-甲醛基-9,10-蒽醌、苯胺類化合物和醋酸銨反應(yīng)制得；所述的苯胺類化合物為苯胺、對(duì)甲基苯胺或?qū)κ宥』桨贰?/p>

3.如權(quán)利要求2所述的蒽醌多吡啶配體的制備方法，其特征在于：

當(dāng)R=H時(shí)：取1,10-鄰菲羅啉二酮，2-甲醛基-9,10-蒽醌，苯胺，醋酸銨于冰醋酸加熱回流反應(yīng)，獲得的混合物為黃色澄清液，冷卻至室溫；將反應(yīng)混合物倒入盛有甲醇溶液中，產(chǎn)生黃色沉淀，過濾得到蒽醌多吡啶配；

R=CH₃時(shí)：取1,10-鄰菲羅啉二酮，2-甲醛基-9,10-蒽醌，對(duì)甲基苯胺，醋酸銨于冰醋酸加熱回流反應(yīng)，獲得的混合物為亮黃色澄清液，冷卻至室溫；將反應(yīng)混合物倒入盛有甲醇溶液中，產(chǎn)生橙黃色沉淀，過濾得到蒽醌多吡啶配；

當(dāng)R=C(CH₃)₃時(shí)：取1,10-鄰菲羅啉二酮，2-甲醛基-9,10-蒽醌，對(duì)叔丁基苯胺，醋酸銨于冰醋酸加熱回流反應(yīng)，獲得的混合物為深黃色澄清液，冷卻至室溫；將反應(yīng)混合物倒入盛有甲醇溶液中，產(chǎn)生橙黃色沉淀，過濾得蒽醌多吡啶配。

4.如權(quán)利要求3所述的蒽醌多吡啶配體的制備方法，其特征在于：所述的加熱回流反應(yīng)時(shí)間為20-24?h。

5.蒽醌釕多吡啶配合物，其特征在于結(jié)構(gòu)式如式II所示：

其中R=H，或R=CH₃，或R=C(CH₃)₃。

6.如權(quán)利要求5所述的蒽醌釕多吡啶配合物的制備方法，其特征在于由cis-[Ru(bpy)₂Cl₂]·2H₂O和如權(quán)利要求1所述的蒽醌多吡啶配體反應(yīng)制得。

7.如權(quán)利要求5所述的蒽醌釕多吡啶配合物的制備方法，其特征在于：取cis-[Ru(bpy)₂Cl₂]·2H₂O和權(quán)利要求1所述的蒽醌多吡啶配體，于乙二醇反應(yīng)，氬氣保護(hù)，加熱回流反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，加入飽和NaClO₄水溶液，析出紅色固體。

8.如權(quán)利要求7所述的蒽醌釕多吡啶配合物的制備方法，其特征在于析出的紅色固體進(jìn)一步抽濾干燥得到粗產(chǎn)品，再經(jīng)過氧化鋁柱色譜分離提純，用甲苯/乙腈混合溶液洗脫，洗脫液真空旋干，得到蒽醌釕多吡啶配合物；所述的回流反應(yīng)為6-8h，所述的混合溶液為V(甲苯):V(乙腈)?=?1:2。

9.權(quán)利要求6所述蒽醌釕多吡啶配合物在乏氧細(xì)胞殺傷和乏氧細(xì)胞熒光成像中的應(yīng)用。